型農(nóng)藥分散劑聚羧酸鹽合成的國內(nèi)外研究進展-資料下載頁
2025-01-15 02:21本頁面
【正文】 其他聚羧酸鹽類甲基丙烯酸廿乙烯磺酸鈉二元共聚河北科技大學(xué)理學(xué)院的兩篇論文79—80}報道甲基丙烯酸和對苯乙烯磺酸鈉反應(yīng)動力學(xué)研究以及甲基丙烯酸和對苯乙烯磺酸鈉共聚反應(yīng)單體競聚率的測定。其中，前者得出的聚合反應(yīng)動力學(xué)關(guān)系式為Rpoc，聚合表觀活化能Ea為58. 97kJ/mol；，對苯乙烯磺酸鈉的競聚率r。一2. 412。甲基丙烯酸衣康酸蝙丙基磺酸鈉三元共聚陜西科技大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院的一篇論文∞”報道了甲基丙烯酸衣康酸蝙丙基磺酸鹽超分子分散劑的合成與性能表征。該論文指出：通過衣康酸、烯丙基磺酸鈉和甲基丙烯酸自由基的共聚改性，制備了具有兩親結(jié)構(gòu)的水溶性超分子分散劑。超分子分散劑由于親水基、疏水基的位置、大小可調(diào)，分子結(jié)構(gòu)可呈梳狀，又可呈現(xiàn)多支鏈化，因而對分散微粒表面覆蓋及包封效果強，且其分散體系更易趨于穩(wěn)定、流動，具有更好的分散效果。該論文的制備方法為：將一定量的甲基丙烯酸、衣康酸、烯丙基磺酸鈉、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑及蒸餾水加入帶攪拌裝置的三口燒瓶中，升溫至一定溫度，控溫在氧化還原體系中反應(yīng)2～4h，得無色黏稠液體。冷卻，調(diào)節(jié)pH值至8，即得淡黃色透明液體。甲基丙烯酸廿乙烯丙烯酸羥丙酯三元共聚過程工程學(xué)報2012年第2期上的一篇論文報道了羧酸鹽類聚電解質(zhì)潤濕分散劑的合成與應(yīng)用，實際上就是合成了甲基丙烯酸廿乙烯丙烯酸羥丙酯三元共聚物。通過改變單體比例，調(diào)控聚合物分子的親／疏水性質(zhì)和官能化基團分布，改變引發(fā)劑量，調(diào)控聚合物分子量和溶劑化鏈長度，經(jīng)正交實驗設(shè)計，得到具有不同親水親油平衡值和疏水常數(shù)的羧酸鹽三元共聚物。將其用于制備25%吡蚜酮水懸浮劑，具有優(yōu)異的分散性能。6聚羧酸鹽的表征、標準和質(zhì)量指標6 1聚羧酸鹽的紅外結(jié)構(gòu)表征部分有關(guān)聚羧酸鹽合成研究較詳細的文獻都給出了所合成產(chǎn)品的紅外譜圖作為結(jié)構(gòu)表征。例如文獻等給出了低分子量聚丙烯酸鈉均聚物的紅外譜圖；文獻[11，55，59，61，62，64，66，70～71]等給出了丙烯酸一馬來酸酐共聚物的紅外譜圖；文獻給出了丙烯酸馮來酸酐廿乙烯磺酸鈉三元共聚物的紅外譜圖；文獻給出了丙烯酸毒乙烯磺酸鈉一甲基丙烯酸羥乙酯三元共聚物的紅外譜圖；文獻t783給出了丙烯酸廿乙烯磺酸鈉—丙烯酸羥丙酯三元共聚物的紅外譜圖；文獻給出了甲基丙烯酸一衣康酸蝙丙基磺酸鈉三元共聚物的紅外譜圖。聚羧酸鹽的分子量測定端基分析法端基分析法只適用于低分子量的聚丙烯酸均聚物的數(shù)均分子量測定，采用此法測定的有文獻t17，1 9，28，30，35，38，40，4445]等，該法的計算公式為：烏氏黏度計法烏氏黏度計法使用得比較廣泛，在所查閱到的合成文獻中，除了上述幾篇是端基分析法外，幾乎都是烏氏黏度計法。烏氏黏度計法除了可以測丙烯酸的均聚物外，還可以測丙烯酸鈉的均聚物、丙烯酸的二元共聚物乃至其三元共聚物。烏氏黏度計法極限黏數(shù)[∞]（數(shù)值單位以dL/g表示）的計算公式為：凝膠滲透色譜法(GPC)有個別文獻ti76,7g]報道了采用水相凝膠滲透色譜法(GPC)測定丙烯酸三元共聚物分散劑的數(shù)均分子量和重均分子量。采用凝膠滲透色譜法測定分子量的好處是同時可以測出分子量分布。以上兩篇文獻所采用的凝膠滲透色譜儀都是北京溫分分析儀器有限公司的LC98ⅡRI型。有關(guān)產(chǎn)品標準和測試標準、聚丙烯酸鈉、聚馬來酸酐的標準國內(nèi)目前已有關(guān)于聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉的國家標準和行業(yè)標準，聚馬來酸酐的國家標準可供進行聚羧酸鹽分散劑合成研究檢測和制定標準時的參考。有關(guān)分散劑的分散性能測試有關(guān)分散劑的分散性能測試可根據(jù)國際農(nóng)藥分析協(xié)作委員會( CIPAC)的水分散粒劑分散性測試標準MT174[1]檢測方法測定。7聚羧酸鹽的毒性和環(huán)境保護聚羧酸鹽的毒性聚丙烯酸鈉是無毒的，中州大學(xué)化工食品學(xué)院2011年的一篇論文報道了其作為食品添加劑的合成工藝，主要用于食品的增稠、增筋和保鮮等。美國FDA及日本厚生勞動省等先后批準其作為食品添加劑使用，我國衛(wèi)生部在2011年頒布的國家標準中也正式批準其作為食品添加劑，功能是增稠劑。北京輕工業(yè)學(xué)院的一篇論文討論了洗滌劑中聚羧酸鹽對環(huán)境的影響，在談到聚羧酸鹽的毒性情況時指出：聚羧酸鹽的毒性行為研究表明：線性聚羧酸鹽是無毒的，大鼠急性口服毒性是很低的，慢性口服高劑量也是安全的。在動物試驗中，急性和亞急性都沒有發(fā)現(xiàn)聚羧酸鹽對皮膚的刺激和累積作用，人體皮膚接觸試驗也沒有發(fā)現(xiàn)任何刺激性。聚羧酸鹽氣溶膠吸入的亞急性毒性動物試驗研究表明，對肺部有輕微刺激作用，在其人體皮膚接觸試驗中沒有發(fā)現(xiàn)過敏反應(yīng)。此外，聚羧酸鹽畸形和誘變行為測試結(jié)果表明，沒有任何遺傳變化或畸形作用。聚羧酸鹽對水體和土壤的長期影響還沒有研究數(shù)據(jù)。聚羧酸鹽生產(chǎn)對環(huán)境的影響由前述關(guān)于聚羧酸鹽合成制備的參考文獻可以看出，如果排除異丙醇法生產(chǎn)，則在聚羧酸鹽的生產(chǎn)中將不排放廢水、廢渣，在排放的廢氣中也沒有有毒成分，符合綠色化學(xué)的生產(chǎn)原則。8結(jié)束語農(nóng)藥分散劑是農(nóng)藥新劑型水分散粒劑(WG)的關(guān)鍵組分之一。新型的農(nóng)藥分散劑聚羧酸鹽是一種高分子類陰離子表面活性劑，與傳統(tǒng)的農(nóng)藥分散劑相比，它不含萘、甲醛等有害物質(zhì)，可減少環(huán)境污染，在低摻量條件下賦予農(nóng)藥高分散性與穩(wěn)定性。國外農(nóng)藥分散劑聚羧酸鹽已發(fā)展成熟，有定型工業(yè)產(chǎn)品銷售，國內(nèi)在合成研究方面已做了大量的工作，但都沒有定型，也沒有定型的工業(yè)產(chǎn)品報道。因此，開發(fā)新型的農(nóng)藥分散劑聚羧酸鹽是國內(nèi)農(nóng)藥助劑開發(fā)的一個發(fā)展方向。趙小平，鄭衛(wèi)東，王申生，徐汝云（安徽省化工研究院）
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