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正文內(nèi)容

聚碳酸酯的合成工藝及國內(nèi)研究進展-資料下載頁

2024-10-29 01:07本頁面

【導讀】其應用領域非常廣泛,已進入到汽車、電子電氣、建筑、辦公設備、包裝、運動器械、醫(yī)療保健、光盤等領域,能適應多種特定應用領域?qū)Τ杀竞托阅艿囊?。它的合成方法主要有界面縮聚和非光氣法,當然酯交換和開環(huán)縮聚也用得較多。國外的工藝較國內(nèi)先進許多,像拜耳、Sabic、帝人等公司的產(chǎn)品占據(jù)了巨大的國際市場。國內(nèi)的研究起步早,進展慢,晨光化工設計院等單位也只有初步的成果,要想打破國際市場的壟斷,必須取得技術(shù)的突破。聚碳酸酯的前景一片光明,在五大工程塑料中,PC樹脂是增長速度最快的工程塑料。據(jù)統(tǒng)計,僅一架波音型飛機上所用聚碳酸酯部件就達2500個,單機耗用聚碳酸酯約2噸。當前光氣溶液法因經(jīng)濟性較差,不環(huán)保,已經(jīng)被淘汰掉了。

  

【正文】 法等工藝污染環(huán)境、產(chǎn)品質(zhì)量差的難題[1]。該工藝在催化劑作用下,利用苯酚一氧化碳和氧氣一步反應得到合成碳酸二苯酯,不伴隨副反應 這是國內(nèi)外第一次創(chuàng)造性地用非均相催化工藝和固定床技術(shù),重點解決主催化劑和輔催化劑的組合配伍、配比劑量結(jié)構(gòu)和催化方法等問題。力爭催化劑選擇性達到99%,總收率85%,催化劑壽命不小于三個月的量化指標。國家“863”項目——“碳酸二甲酯與苯酚酯交換合成碳酸二苯酯清潔生產(chǎn)催化劑及工藝由中國科”學院成都有機化學公司的開發(fā)成功,非光氣法生產(chǎn)聚碳酸酯今后將得到原料保證。這項具有自主知識產(chǎn)權(quán)的成套技術(shù)已申請 項專利 可為萬噸級工業(yè)試驗裝置的設計提供完整的軟件包。碳酸二苯酯主要用于聚碳酸酯的生產(chǎn),并廣泛用于溶劑、增塑劑、醫(yī)藥、農(nóng)藥等領域。我國也在積極開發(fā)采用熔融酯交換法“綠色”生產(chǎn)工藝,天津大學在模試規(guī)模上已生產(chǎn)出與拜耳等公司相應光學級牌號相當?shù)漠a(chǎn)品,基本上掌握了該工藝技術(shù),具備了進一步放大,建設年產(chǎn)千噸光盤級裝置的技術(shù)條件。南開大學開發(fā)的尿素苯酚法制備碳酸二苯酯新工藝[6],因具有不使用光氣、原料價格低廉、工藝簡單以及產(chǎn)品收率相對較高等特點而受到業(yè)界關(guān)注。從原料成本、清潔生產(chǎn)和反應產(chǎn)物純度這幾方面綜合比較來看,尿素苯酚法是制備碳酸二苯酯較為經(jīng)濟和安全的工藝路線。對于尿素生產(chǎn)廠聯(lián)產(chǎn)則更具優(yōu)勢。該實驗室技術(shù)是將氧化鋁、氧化鋅、氧化鎂或氧化鈣、稀土氧化物形成的四元復合氧化前驅(qū)體進行內(nèi)外表面修飾,再以多種金屬元素制備復合固體堿催化劑。在釜式反應器或固定床催化反應器中進行尿素苯酚反應制備碳酸二苯酯。周文君等[4]人以苯基甲氧基硅烷和甲基甲氧基硅烷為原料,用水解縮合法制備了硅樹脂阻燃劑,具有良好的熱穩(wěn)定性,在PC中添加5%的該硅樹脂就能使其LOI從26提高到34。王瑜潤等人以苯基三乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷和二甲基二乙氧基硅烷為單體,在稀鹽酸催化下水解縮聚,制成高苯基含量硅樹脂。四川大學高分子科學與工程學院張新蘭等[26]通過在聚碳酸酯 (PC) 中加入不同抗氧劑以提高其熱穩(wěn)定性,研究了抗氧劑的種類、用量、環(huán)境條件對PC熱穩(wěn)定性能和降解動力學的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn),加入復配抗氧劑能顯著提高 PC的熱穩(wěn)定性能。在有氧氣情況下,抗氧劑的質(zhì)量分數(shù)增至 %時,起始降解溫度 (以降解率達到 5%時的溫度計) 從原來的 增加至 ,而最大降解溫度 (降解速率最大溫度) 也從原來的 增加至 。目前,國內(nèi)生產(chǎn)聚碳酸酯的企業(yè)主要有拜耳材料科學公司(上海)產(chǎn)量為10萬t拜耳上海第 2套聚碳酸酯( PC )裝置,已于2008年 10月實現(xiàn)機械竣工,這使一體化基地聚碳酸酯產(chǎn)能,從10萬t/a提升至20萬t/a。日本帝人化學在浙江嘉興建設10萬t PC裝置,該公司還計劃建設1條6萬t生產(chǎn)線。日本出光興產(chǎn)公司計劃在廣州新建一座樹脂廠,以滿足我國南方和東南亞市場需求的增長,建成后每年將可生產(chǎn)1萬t的聚碳酸酯[22]。中國藍星沈陽石化有限公司將規(guī)劃28萬t聚碳酸酯項目;吉化公司將規(guī)劃10萬t聚碳酸酯項目;三菱瓦斯化學公司將在中國建設10萬t聚碳酸酯項目;黑化集團在2008~2012年煤化工發(fā)展規(guī)劃中, 規(guī)劃l 0萬t聚碳酸酯( PC )項目。 對我國聚碳酸酯的發(fā)展建議 經(jīng)過40 多年的發(fā)展,我國的聚碳酸酯仍未形成自己先進的生產(chǎn)技術(shù)和具有工業(yè)規(guī)模的生產(chǎn)裝置,特別是近年來隨著國內(nèi)聚碳酸酯的消費量迅速增長,生產(chǎn)與市場形成了極不協(xié)調(diào)的供需矛盾。因此,大力發(fā)展我國聚碳酸酯工業(yè)是十分迫切和必要的。針對目前的現(xiàn)狀提出以下幾點建議: (1) 建議通過各種途徑引進成套國外先進技術(shù)。國內(nèi)目前技術(shù)水平與國外先進水平差距較大,如果完全靠國內(nèi)自行開發(fā)技術(shù),難度較大,可能會錯過發(fā)展的有利時機,所以應進一步與國外公司接觸,引進技術(shù)、人才、合資建廠,加快建設經(jīng)濟規(guī)模聚碳酸酯生產(chǎn)裝置的步伐。( 2) 加強基礎建設及配套工程。在加快現(xiàn)有裝置的改造的同時應加強配套原料雙酚A裝置建設。( 3) 加強聚碳酸酯的應用研究。聚碳酸酯的應用要向高功能化、專用化方向發(fā)展,充分利用國內(nèi)一些科研單位在塑料改性及塑料合金方面的技術(shù)成果,提高產(chǎn)品的檔次及附加值,在產(chǎn)品的應用領域同國外的各種專用牌號聚碳酸酯競爭,力爭占領國內(nèi)市場。( 4) 合作開發(fā)非光氣法。由于非光氣生產(chǎn)工藝是一種符合環(huán)境要求的綠色工藝,也是今后聚碳酸酯工藝的主要發(fā)展方向。因此我們充分利用并發(fā)揮國內(nèi)聚碳酸酯技術(shù)潛力,與世界先進的大公司合作,開展非光氣法聚碳酸酯的生產(chǎn)和應用開發(fā)工作,為我國聚碳酸酯的生產(chǎn)水平早日趕超國外先進水平奠定良好的基礎。 參考文獻[1] [J].硅谷,2009,(1):8889[2][J].化工技術(shù)經(jīng)濟,2007,2(1):3943[3]高暮琰,[J].上海汽車,2010,(2):4549[4][J].合成材料老化與應用,2010,39(1):2933[5]李小利,[J].天津化工,2009,2(5):1215[6][J].精細化工原料及中間體,2009,(2):2528[7]張 野, 朱世鋒, 夏秀麗, [J].遼寧化工,2010,39(6):640643[8]秦吉臣,謝小莉,曹賢,武瞿,[J].現(xiàn)代化工,2004,24(5):912[9]黃振豪,孫云波,周光心,(1)..[10].[11]張廷健,楊先貴,[J].工業(yè)催化,2010,18(8):1216[12][J].鹽業(yè)與化工,2009,38(5):5254[13][W].2007年塑料助劑生產(chǎn)與應用技術(shù)信息交流會論文集[A],南昌,2007:319324[14] [D].上海,華東理工大學,2010[15]戢峻,郭鯤,丁一剛,丁曉娟,[J].武漢工程大學學報,2010,32(3):58,15[16][D].上海,華東理工大學,2009[17]劉濤,[J].塑料科技,2007,35(7):3438[18]汪錫鋒,唐小斗,奚濤,.[19] Sikdar,Clifton Park,Yaw et Interfacial Polycondensation Polycarbonate .[20][D].天津,天津大學,2009[21] 孫欲曉等.,2010, 38(8):24. [22] 張新蘭等.含抗氧劑聚碳酸酯的制備及降解性能研究.塑料工業(yè),2009,37(1):49[23] 陳曉婷,李愷軍,[J].天津科技大學學報,2007,22(3):485015
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