數(shù)據(jù)處理及誤差ppt課件-資料下載頁
2025-01-14 19:29本頁面
【正文】 問兩種方法間有無顯著性差異 ？ =甲x解： n甲 = 3 s甲 = n乙 = 4 =乙xs乙 = 531=0 1 70 0 2 10== 2222.).( ).(ssF小大計算查表 25， F 值為 ， 說明兩組的方差無顯著性差異 進(jìn)一步用 t 公式進(jìn)行計算 。 三 、 分析方法準(zhǔn)確性的檢驗(yàn) 再進(jìn)行 t 檢驗(yàn)： 查表 22 t 值表 f =n1 +n2－ 2=3+4－ 2 = 5， 置信度 95% t表 = ， t計算 t表 甲乙二人采用的不同方法間存在顯著性差異 。 212121+= nnnnsxxt合020024+3017014+021013=2+1+1=2221222211.).)(().)((nns)n(s)n(s≈合905=4+3 430 2 00 331241= .. ..t 三 、 分析方法準(zhǔn)確性的檢驗(yàn) 討論： （ 1） 計算表明甲乙二人采用的不同方法間存在顯著性差異； 系統(tǒng)誤差有多大 ？ 如何進(jìn)一步查明哪種方法可行 ？ （ 2） 分別與標(biāo)準(zhǔn)方法或使用標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行對照試驗(yàn) ， 根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行判斷 。 （ 3） 本例中兩種方法所得平均值的差為： 其中包含了系統(tǒng)誤差和偶然誤差。 （ 4）根據(jù) t 分布規(guī)律，偶然誤差允許最大值為： 09021 .xx ??0 . 0 4≈43 4+30 . 0 22 . 5 7=+=212121 nnnnstxx 說明可能有 。 三 、 分析方法準(zhǔn)確性的檢驗(yàn) 167。 4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸分析 分析化學(xué)中經(jīng)常使用標(biāo)準(zhǔn)曲線來獲得試樣中某組分的量。例如： 光度分析中的濃度 吸光度曲線； 電位法中的濃度 電位值曲線； 色譜法中的濃度 峰面積（或峰高）曲線。 回歸分析 ：用數(shù)字統(tǒng)計方法找出各實(shí)驗(yàn)點(diǎn)誤差最小的直線 作用： 得到用于定量分析的標(biāo)準(zhǔn)曲線 方法： 線性方程的最小二乘法擬合 線性方程： y = a + bx 使各實(shí)驗(yàn)點(diǎn)到直線的距離最短 (誤差最小 )。 利用最小二乘法計算系數(shù) a和 b，得 y對 x 的回歸方程，相應(yīng)的直線稱為回歸直線。 167。 4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸分析 回歸分析法： 最小二乘法擬合線性方程 167。 4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸分析 由最小二乘法關(guān)系，將實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)代入，可求得線性方程中的 截距 a、 斜率 b； ∑ ∑∑ ∑∑∑∑niniiininiiniiiiniiniiixx)y)(xyxb)xx()yy)(xx(b1=21=21= 1=1=1=21=/n/n==）（（或xbya =建立： y = a + bx 相關(guān)系數(shù) r r = 177。 1 ；存在線性關(guān)系，無實(shí)驗(yàn)誤差； r = 0；無線性關(guān)系； 0 | r | 1時， y與 x有相關(guān)性 , r愈接近 1, 相關(guān)性愈好 ∑ ∑∑ ∑niniiininiii)yy()xx()yy()xx(r1= 1221= 1==??????????????????????????niiniiniiiynyxnxyxnyxr1221221或167。 4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸分析 判斷 y與 x之間的相關(guān)性好壞的尺度 f = n 2 r 置信度 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 置 90 % 信 95 % 度 99 % 1 表 26 相關(guān)系數(shù) r 的臨界值 167。 4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸分析 相關(guān)系數(shù)的顯著性檢驗(yàn) a. 求 r值 b. 在一定置信度下，當(dāng) ，則 x和 y相關(guān) , 所擬合的回歸曲線有意義，否則 x與 y不相關(guān) , 所得回歸方程不可靠。 表計 r＞r167。 4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸分析 例：電位法測定測定氯離子的含量： 氯 含量 （ p C l ） x 1 2 3 4 5 電位值（ mV ） y 5 1 1 0 2 1 5 5 2 0 1 235 標(biāo)準(zhǔn)曲線實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)： 氯離子標(biāo)準(zhǔn)曲線 y = 4 6 . 7 x + 8 . 7R2 = 0 . 9 9 3 60501001502002503000 1 2 3 4 5 6167。 5 提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度方法 ?選擇恰當(dāng)分析方法 （靈敏度與準(zhǔn)確度） ?減小測量誤差 （誤差要求與取樣量） ?減小偶然誤差 （多次測量，至少 3次以上） ?消除系統(tǒng)誤差 對照實(shí)驗(yàn)：標(biāo)準(zhǔn)方法、標(biāo)準(zhǔn)樣品、標(biāo)準(zhǔn)加入 空白實(shí)驗(yàn) 校準(zhǔn)儀器 校正分析結(jié)果 四、提高分析準(zhǔn)確度的方法 1. 選擇合理的分析方法 1）由不同含量允許的相對誤差大小選擇方法 組份含量 10% 1~10% ~1% ~% % ~ 1 2~5 10 常量分析 滴定分析 微量分析 儀器分析 樣品含 Fe 30%，滴定分析（ %)： ~% 儀器分析（ 2%）： ~% 2）按誤差要求 ,選擇相應(yīng)儀器精度 常量分析 ?稱量誤差 ?滴定誤差 %= REδ稱樣量%%100=%RE ≤滴定劑體積 δ%= REδ滴定劑體積=% g00 ≥mlml 20% ??? 四、提高分析準(zhǔn)確度的方法 習(xí)題： P27: 1
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