【正文】 KZnY=, 故 lgKZnY180。= 。 7. 某酸堿指示劑 HIn 的變色范圍為 至 , 其 pKa= ； 在 pH=6 時(shí)絡(luò)合指示劑與 Zn2+的絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù) lgK180。ZnIn=, 則變色點(diǎn)時(shí)的p[Zn]= 。 意 , , 等幾點(diǎn)。 9. 吸光光度法中 ,采用的空白 (參比 )溶液主要有 : , 和 。 10. 吸光光度法中 ,吸光度讀 數(shù)為 ,濃度測量誤差最小 ,此時(shí)透光率為 。 有 , , 。 。 ,分析方法分為 , , , 。 二、回答問題（ 每題 6 分，共 42 分，寫試卷紙上 ） NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收了二氧化碳，有部分 NaOH 變成了 Na2CO3。用此NaOH 溶液測定 HCl 的含量，以甲基紅為指示劑，對(duì)測定結(jié)果有何影響，為什么 ？若使用酚酞作指示劑又如何。 ，它們之間的關(guān)系如何？ ？ ？ ： (1) 用 KMnO4 滴定 C2O42時(shí)，滴入 KMnO4 的紅色消失速度由慢到快； (2) 間接碘量法測銅時(shí)，若試液中有 Fe 3+ 和 AsO43，它們都可將 I－ 氧化成I2，加入 NH4HF2 可消除兩者的干擾，解釋其中原因。 ,共存離子組分會(huì)干擾 ,有哪些辦法可以消除干擾 ? ,采用吸光光度法測定其離解常數(shù) ,請(qǐng)闡述理論依據(jù)和測定過程。 三、計(jì)算題（每題 8 分，共 32 分） 1．二元弱酸 H2B，已知 pH＝ 時(shí)， δH2B ＝ δHB ； pH＝ 時(shí) δHB＝ δB2。計(jì)算： （ 1） H2B 的 Ka1 和 Ka2。 （ 2）如果以 mol/L 的 NaOH 溶液滴定 mol/L 的 H2B，滴定至第一和第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液的 pH 值各為多少？各選用何種指示劑？ 2. KI 溶液，用 ，煮沸溶液除去I2。冷卻后加入過量 KI 溶液使之與剩余 KIO3 反應(yīng)，然后將溶液調(diào)整至中性。析出的 I2 用 ，消耗 ,求原 KI 溶液的濃度（ 10 分）。 ％，用雙環(huán)己酮草酰二腙顯色光度法測定。試樣溶解后轉(zhuǎn)入 100ml 容量瓶中，在適宜條件下顯色，定容 .用 1cm 比色皿，在波長 600nm測定吸光度，要求測量誤差最小，應(yīng)該稱取試樣多少克？ ε＝ 104（ Lmol1cm1）， MCu=） 4．用有機(jī)溶劑從 100mL 水溶液中萃取某藥物成分 A 兩次，每次用有機(jī)溶劑10mL，欲使總萃取率達(dá) 99%以上 , 則 A 在兩相中的分配比 D 應(yīng)為多大 ? 萃取完后將有機(jī)相合并，用等體積水洗滌一次 , 則將損失多大比例 ?（不考慮溶液中的其它因素影響） 武漢大學(xué) 20222022 學(xué)年度第一學(xué)期《分析化學(xué)》期末考試試卷答案（ B） 學(xué)號(hào) 姓名 院（系） 分?jǐn)?shù) 一 . 填空（ 每空 1 分，共 26 分，寫在試卷上 ） 1. 將 +等體積混合， 欲通過加動(dòng)物膠（ pKa1=, pKa2= ）促其凝聚，這時(shí)沉淀溶液的 pH 值應(yīng)為 ___小于 。 2. 檢驗(yàn)兩組結(jié)果是否存在顯著性差異采用 t 檢驗(yàn)法，檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯著性差異采用 F 檢驗(yàn)法。 3. EDTA (即 Na2H2Y)水溶液的質(zhì)子條件式為 [H+]+[H3Y]+2[H4Y]+3[H5Y+]+4[H6Y2+]=[OH]+[HY3]+2[Y4] 。 4. 含有 Zn2+和 Al3+的酸性緩沖溶液，欲在 pH=5～ ，用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的 Zn2+，加入一定量六亞甲基四胺的作用是 控制酸度 ；加入NH4F的作用是 掩蔽 Al3+ 。 5. 已知 E186。Fe(III)/Fe(II)=, E186。Sn(IV)/Sn(II)=, 則用 Fe滴定 Sn時(shí) , 計(jì)量點(diǎn)的電位為 V。 6. 某含 EDTA、 Zn2+和 Ca2+的氨緩沖溶液中， lgα Y(H+)=, lgα Y(Ca2+)=, lgα Zn(NH3)=, 而 lgKZnY=, 故 lgKZnY180。= 。 7. 某酸堿指示劑 HIn 的變色范圍為 , 其 pKa=； 在 pH=6時(shí)絡(luò)合指示劑與 Zn2+的絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù) lgK180。ZnIn=, 則變色點(diǎn)時(shí)的p[Zn]=。 選擇合適吸收波長 , 適當(dāng)濃度 , 參比溶液 等幾點(diǎn)。 9. 吸光光度法中 ,采用的空白 (參比 )溶液主要有 : 試樣空白 , 試劑空白 和 褪色空白 。 10. 吸光光度法中 ,吸光度讀數(shù)為 ,濃度測量誤差最小 ,此時(shí)透光率為 % 。 示差吸光光度法 , 雙波長吸光光度法 , 導(dǎo)數(shù)吸光光度法 . 比移值 。 ,分析方法分為 常量分析 , 半微量分析 , 微量分析 , 超微量分析 。 二、回答問題（ 每題 6分，共 42 分，寫試卷紙上 ） NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收了二氧化碳，有部分 NaOH變成了 Na2CO3。用此 NaOH 溶液測定 HCl的含量，以甲基紅為指示劑，對(duì)測定結(jié)果有何影響，為什么？若使用酚酞作指示劑又如何。 答：甲基紅為指示劑時(shí)，由于滴定終點(diǎn)為弱酸性（ pH＝ 4）， Na2CO3被滴定成H2CO3, NaOH 與 HCl 的化學(xué)計(jì)量關(guān)系比仍為 1： 1，不會(huì)多消耗 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液，對(duì)測定結(jié)果沒有影響。酚酞作為指示劑，滴定終點(diǎn)為弱堿性（ pH＝ 9），此時(shí) Na2CO3被滴定成 NaHCO3， NaOH 與 HCl 的化學(xué)計(jì)量關(guān)系 比變?yōu)?2： 1，會(huì)多消耗 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液，使測定結(jié)果偏高。 ，它們之間的關(guān)系如何？ 答：條件穩(wěn)定常數(shù)是描述在有副反應(yīng)存在是絡(luò)合平衡的平衡常數(shù)，副反應(yīng)系數(shù)是所有未參加主反應(yīng)的物質(zhì)濃度之和與該物質(zhì)平衡濃度之比，用于描述副反應(yīng)進(jìn)行的程度。 lgK’ MY=lgKMYlgα Ylgα M+lgα MY ？ 答：酸度，絡(luò)合效應(yīng)，離子強(qiáng)度，沉淀 ？ 答 A＝－ lgT ： (1) 用 KMnO4滴定 C2O42時(shí)，滴入 KMnO4的紅色消失速度由慢到快； (2) 間接碘量法測銅時(shí)，若試液中有 Fe 3+ 和 AsO43，它們都可將 I－ 氧化成I2，加入 NH4HF2可消除兩者的干擾，解釋其中原因。 答 （ 1）反應(yīng)生成的 Mn2+有自催化作用 （ 2）溶液中 NH4HF2＝ NH4 + HF + F，酸堿緩沖溶液維持 pH在酸性范圍，降低 ? AsO43/ AsO33 ；另一方面 F 與 Fe3+配位，起掩蔽作用，降低 ? Fe3+/Fe2+ ，故可消除兩者干擾。 金屬離子 ,共存離子組分會(huì)干擾 ,有哪些辦法可以消除干擾 ? 答 ： 可以通過提高酸度，加入隱蔽劑，改變價(jià)態(tài)； 選擇合適參比，如褪色空白 (鉻天菁 S 測 Al，氟化銨褪色，消除鋯、鎳、鈷干擾 )； 選擇適當(dāng)波長等消除干擾。 ,采用吸光光度法測定其離解常數(shù) ,請(qǐng)闡述理論依據(jù)和測定過程。 答 AHB和 AB分別為有機(jī)弱酸 HB 在強(qiáng)酸和強(qiáng)堿性時(shí)的吸光度，它們此時(shí)分別全部以[HB]或 [B]形式存在。 A=AHB+AB 對(duì) pH作圖即可 求得 pKa 三、 計(jì)算題（每題 8分，共 32分） 1． 二元弱酸 H2B，已知 pH＝ ， δ H2B ＝ δ HB ； pH＝ δ HB＝ δ B2。計(jì)算： （ 1） H2B的 Ka1 和 Ka2。 （ 2）如果以 mol/L 的 NaOH溶液滴定 mol/L的 H2B，滴定至第一和第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液的 pH值各為多少？各選用何種指示劑？ 答（ 1） δ H2B =δ HB時(shí)， Ka1＝ [H+] = 10 = ?10 2 δ HB =δ B2時(shí)， Ka2＝ [H+] =10 ＝ ?10 – 7 （ 2）滴定至第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，產(chǎn)物為 HB， cHB = mol/L, pH≈, 選用 MO為指示劑。 [H+][B] Ka = [HB] pKa=pH+ lg [HB] [B] pKa=pH+ lg AB A A AHB AB A A AHB 以 lg 滴定至第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，產(chǎn)物為 B2， cB2 = mol/L， [OH] = ?21 BCKb = ?10 – 5 mol/L， pOH = , pH = , 選 PP 為指示劑。 2. KI溶液，用 ，煮沸溶液除去 I2。冷卻后加入過量 KI溶液使之與剩余 KIO3反應(yīng)，然后將溶液調(diào)整至中性。析出的 I2用 ，消耗 ,求原 KI溶液的濃度（ 10 分）。 答： nKI= (cIO3VIO3－ 1/6cS2O32VS2O32) 5＝ mmol cKI= ％，用雙環(huán)己酮草酰二腙顯色光度法測定。試樣溶解后轉(zhuǎn)入 100ml容量瓶中，在適宜條件下顯色，定容。用 1cm比色皿，在波長600nm測定吸光度，要求測量誤差 最小，應(yīng)該稱取試樣多少克？ ε ＝10 4（ Lmol1cm1）， ACu=） 答：根據(jù)光度測量誤差公式可知：當(dāng)吸光度 A＝ 時(shí)，誤差最小， 已知 b=1, ε ＝ 10 4，根據(jù) A=εbc c = A/εb ＝ （ 10 41 ） ＝ 10 5 (mol/L) 100ml 有色溶液中 Cu的含量為 m=cVM ＝ 10 510010 3 ＝ 10 4 (g) 已知某礦含銅約 ％，則應(yīng)稱取試樣質(zhì)量為： (10 4/ms)100= ms= 4．用有機(jī)溶劑從 100mL水溶液中萃取某藥物成分 A兩次，每次用有機(jī)溶劑 10mL，欲使總萃取率達(dá) 99%以上 , 則 A在兩相中的分配比 D應(yīng)為多大 ? 萃取完后將有機(jī)相合并，用等體積水洗滌一次 , 則將損失多大比例 ?（不考慮溶液中的其它因素影響） 答： 由題意可知： 199%=[Vw/(DVo+Vw)]2 得 D=90 損失％＝ 1/(90+1)100 ％ =% 7777777777777777 7 7 7 7 7 7 7 7 77 77 7 7 7 77 7 7