【正文】 因為 KNH4[NH4]＞ 20Kw 所以 Kw 可忽略 KHA 1013 005 pHsp 528 計量點后 01 時過量 NaOH 與 NH4反應生成 NH3 [NH3] cHA0 012 50 105 [H] KNH4[NH4][NH3] 10596 pH 596 3 TE [OH]ep[NH3]ep[H]ep[HA]ep cHAep 100 pH 50 時δ NH3 10426 [NH3]ep δ NH3 cNH4 10526 HA 1037[HA]ep δ HA cA 1050 cHAep 0050TE 0029 計算 010mol L1 CH2ClCOOHpKa 286 溶液的 pH 值和 010mol L1 NH4Ac溶液的 pH 值 HAc 的 pKa 476NH3 的 pKb 475 解 1CH2ClCOOH 的 pKa 286 CKa 010 10268 10368≥ 25KW 用近似式求解 111 102molL 1 故 pH 196 2HAc 的 pKa 476NH4 的 pKa 925 所以 pH 700 6 用 0100mol L1HCl 滴定 0100mol L1NH3 計算酚酞指示劑 pH 85 和用甲基橙為指示劑 pH 40 時的終點誤差 解 1 用酚酞 pHep＝ 85 δ NH3＝ Ka [H]＋ Ka ＝ 56 1010 1085＋ 56 1010 ＝ 015 2 用甲基橙作指示劑時同理計算 TE＝ 02 稱取氮肥試樣 16160g溶解后定容 250mL移取 2500mL加入過量 NaOH溶液將產(chǎn)生的 NH3 導入 4000mLCH2SO4 005100mol L1 的 H2SO4 溶液吸收剩余H2SO40mol L1NaOH 中 和計算氮肥中 NH3 的含量 解 1N～ 1NH3～ 05H2SO4～ 1NaOH 在 pH 10 的氨性緩沖溶液中 [NH3]為 020 mol L1 以 20 102mol L1 EDTA 溶液滴定 20 102mol L1 Cu2 計算化學計量點時的 pCusp 已知 CuNH3的 lgβ 1～β 5 分別為 431798110213321286lgKCuY 1880pH 10 時 lgaY H 045lgaCu OH 17 解 解 sp 時 cspCu cCu2 10 102 mol L1 [NH3]sp 010 mol L1 aCu NH3 1 β 1[NH3] β 2[NH3]2β 3[NH3]3β 4[NH3]4 β5[NH3]5 1 10431 10100 10798 10200 101102 10300 10133210400101286 10500 1 10331 1059810802 10932 10786 ≈ 10936 故 aCu aCu NH3 aCu OH – 1 10936 1017 – 1≈ 10936 lgKCuY lgKCuY lgaCu lgaY H 1880 – 936 – 045 899 所以 pCu 12 lgCuY pcspCu 12 899200 550 移取 HCl－ FeCl3 試液 2500 毫升在 pH 15 時以磺基水楊酸為指示劑用002022mol L1 EDTA 滴定耗去 2022 毫升另取 2500 毫升試液加入 2022 毫升上述 EDTA 掩蔽 Fe3 以甲基紅為指示劑用 01015mol L1aOH 滴定耗去 3250 毫升求CFe2 和 CHCl 解 CVFe3 CVEDTA CFe3 2500 002022 2022 1 分 CFe3 001629mol L1 1 分 因 Fe3 H2Y2 FeY 2H CHCl 01015 32502 002022 20222500 009969mol L1 式子 3 分結(jié)果 2 分 1 在 pH 50 的緩沖溶液中以二甲酚橙 XO 為指示劑用 0020 mol L1 EDTA滴定濃度均為 0020mol L1 的 Cd2 和 Zn2 混合溶液中的 Zn2 加入過量的 KI 使其終點時的 [I] 10mol L1 試通過計算判斷 Cd2 是否 產(chǎn)生干擾能否用 XO 作指示劑準確滴定 Zn2已知 pH 50時 lgKCdIn 45lgKZnIn 48CdI42的 lgβ 1～ lgβ 4 為 210343449541lgKZnY 165lgKCdY 1664 要求 TE≤ 03Δ pM 177。 02 解 1aCd I 1 1021 10343 10449 10541 10546 1 分 [Cd2]sp 001010546 10– 746mol L1 pCdsp 746 2 分 因為此時 [Cd2]sp[Cd2]ep故 Cd2被掩蔽不與 XO顯色因而不產(chǎn)生干擾可以滴定 Zn2 1 分 2 aY Cd 1 10166410– 746 10918aY aY Cd aY H – 1 10918 1 分 lgKZnY 165 – 918 732pZnsp 12 732 20 466Δ pZn 48 – 466 014 2 分 可以用 XO 作指示劑準確滴定 Zn2 1 分 計算說明 0020molL1EDTA滴定等濃度 Zn2的最高酸度和用二甲酚橙 XO 作指示劑時滴定的最佳酸度并求出在最高酸度下用 XO 作指 解 1 求最高酸度 CspZn 0010molL1 lgα Y H ≤ lgKZnY 8 85 pH≥ 40 2 求最佳酸度①由 lgKZnY lgKZnYlgα Y H 和 pZnsp lgKZnYcspZn 分別求出不同 pH時的 pZnsp② 再由查表或由 pZnep lgKZnIn lgKZnInlgα In H 求出不同 pH 時的 pZnep pH 40 45 50 55 60 pZn sp 503 553 602 650 692 pZnep 41 48 57 65 顯然當 pH 60 時Δ pZn pZneppZnsp 最小即 pH≈ 60 為最佳酸度 因二甲酚橙只能用于 pH≤ 6 所以對 pH＞ 6 不作計算 3 在最高酸度 pH 40 用二甲酚橙作指示劑滴定時可推斷出 pZnep≈ 33 Δ pZn 33503 17 TE 10171017 0010 1080 12 100≈ 50 12 Fe3 與 Fe2 都能與檸檬酸生成穩(wěn)定的配合物 以 L4代表檸檬酸根離子 Fe3與 Fe2 和它生成的配合物為 FeL及 FeL2其 lgβ分別為 250155 忽略離子強度影響及 L4的酸效應計算 Fe3Fe2 在游離檸檬酸濃度為 1molL1 時的條件電位 解 0059lg γ Fe3α Fe2 γ Fe2α Fe3 0059lg αFe2αFe3 07710059lg [ 110150[L] 110255[L] ] 0152 13 已知在 1molL1HCl 溶液中 100 068V 計算溶液中含 Cr2O2710102molL1Cr310 103molL1 時 Cr ２ O27Cr3 電對的電位若用 60 102molL1Fe2 滴定該溶液計算計量點的電位 解 Cr2O27 14H 6e 2Cr37H2O Cr2O27 6Fe214H 2Cr36Fe37H2O 計量點時 [Cr3] 10 1032 102 105 102 molL1 [Fe3] 05 60 102 30 102 mol L1 [Fe2] 6[Cr2O27] 1 2 1 6 2 注此題 Cr2O27Cr3 為不對稱電對但不能直接套用不對稱電對參加的反應計量點電位的計算公式計算φ sp 因為滴定前溶液中有一定量的 Cr3 而計算公式推導過程中各種物質(zhì)濃度約去時是完全按化學計量關(guān)系進行的 某礦石含銅約 012％用雙環(huán)己酮草酰二腙顯色光度法測定試樣溶解后轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中在適宜條件下顯色定容用 1cm比色皿在波長 600nm測定吸光度要求測量誤差最小應該稱取試樣多少克ε＝ 168 104L mol1 cm1Mr Cu 635 g mol1 解根據(jù) 光度測量誤差公式可知當吸光度 A＝ 0434 時誤差最小 2 分 已知 b 1ε＝ 168 104 根據(jù) A ε bc c Aε b＝ 0434168 104 1＝ 258 105mol L1 3 分 100ml 有色溶液中 Cu 的含量為 m cVM ＝ 258 105 100 103 635＝ 164 104g 15 分 已知某礦含銅約 012％則應稱取試樣質(zhì)量為 164 104ms 100 012 ms 014g15 分 某酸堿指示劑在水中存在如下平衡 HIn HInHIn 在 420nm 處有 最大吸收 In在 650nm 處有最大吸收在該兩波長下吸收互不干擾今配有 pH1 400 及 pH2 500兩溶液在 650nm 處測得吸光度分別為 A1 0200A2 0300 求該指示劑的理論變色點吸光度 解指示劑的理論變色點 [HIn] [In]pH pKa 1 分 Ka [H][In][HIn]pH pKalg[In][HIn] pKalg｛ [In]c[In]｝ 1 分 設 c 對應的吸光度為 Ac Aε b 依題意有 [In]1 A1ε b[In]2 A2ε b pH1 400pH2 500 時把代入有 pH1 pKalgA1A A1 pH2 pKalgA2A A23 分 解得 pKa 377A 0318 分