天然藥物化學(xué)緒論ppt課件-資料下載頁
2025-01-08 04:44本頁面
【正文】 糖苷類成分 (三 ) 根據(jù)物質(zhì)解離程度差異進(jìn)行分離 1. 基本原理 利用酸、堿化合物在解離狀態(tài)時(shí)與陰、陽離子樹脂產(chǎn)生離子交換的原理達(dá)到分離的方法。 2. 三要素 固定相 (離子交換樹脂 )、溶質(zhì) (被分離物 )、洗脫劑 3. 分離物質(zhì)范圍 酸、堿類化合物 分配層析小結(jié) 分配層析 吸附層析 排阻層析 離子交換層析 原 理 分配系數(shù)差異 極性差異 分子大小差異 解離度差異 要 素 溶 質(zhì) 溶解度 極性 分子量 酸堿性 溶 劑 固定相 /流動(dòng)相 (互不相溶的液體 。 恒定不變 ) 依溶質(zhì)和吸附劑極性而變 。 可變 ,由小到大 恒定 (洗脫劑 ) 恒定 (氨基酸pH可變 ) (流動(dòng) /交換 ) 載 體 √ √ 吸附劑 √ (活性 ) *化學(xué)吸附 固定相 √ (陰、陽樹脂 ) 相關(guān)因素 K值、 b因子pH值 極性（活性） 氫鍵（聚酰胺） 交聯(lián)度 （分子大小） 交聯(lián)度 （交換當(dāng)量） 應(yīng) 用 CC、 TLC、 PC、 HPLC CC、 TLC HPLC CC CC 四、提取與分離中草藥有效成分的注意點(diǎn) C H3OC H3OC H3ON H C O C H3O C H3OHHC H3OC H3OC H3ON H C O C H3O C H3OHHC H3OC H3OC H3ON H C O C H3O HOb 秋 水 仙 堿秋 水 仙 堿? 秋 水 仙 堿? 秋 水 仙 堿? ? ? ? ? n m ( M e O H )? ? ? ? ? n m ( M e O H )? ? ??? nm (MeOH) (100 ~ 130 oC)? ? ? ? ? n m ( M e O H )? ? ??? nm (MeOH)C H3OC H3O C N HC H3OC H3OC H3OH N C O C H3C H3OC H3OC H3OOOO C H3(一 ) 光照的影響 1. 酸的影響 1) 四、提取與分離中草藥有效成分的注意點(diǎn) (二 ) 酸堿的影響 NO O C CC H 3C H 2 O HHp H 3p H 5 . 3聚 合顛 茄 堿2 1 % 水 解NO HC H 3CC H 2 O HHH O O C+莨 菪 堿莨 菪 醇 莨 菪 酸2) 苷 類 H + 苷 元 + 糖 類 2. 堿的影響 酯 鍵 、 內(nèi) 脂 、 酰 胺 類O H 開 環(huán) 類 化 合 物 H +O HOO HO OO H H +香 豆 素順 式 鄰 羥 基 桂 皮 酸(三 ) 溫度的影響 高溫、高熱會(huì)引起化合物的氧化、聚合、樹脂化等結(jié)構(gòu)變化，顏色加深。 四、提取與分離中草藥有效成分的注意點(diǎn) NNONO HH ONHONNOO HE t O H o r H 2 O / 加 熱 1 小 時(shí)C H C l 3 / 加 熱 3 小 時(shí)常 山 堿 異 常 山 堿OO C 6 H 1 1 O 5O ONO ON H 4 O H 5 % H C l龍 膽 苦 甙 龍 膽 堿水 解引 入 N(四 ) 溶劑的影響 (五 ) 層析的影響 注意在 Al2O3 柱層析時(shí)可能引起被分離物的結(jié)構(gòu)異構(gòu)化、分子重排等到變化，得到的是次生產(chǎn)物，而不是原生產(chǎn)物。如： C H 3 OC H 3 OC H 3 ON H C O C H 3O HO秋 水 仙 堿 異 秋 水 仙 堿C H 3 OC H 3 OC H 3 ON H C O C H 3OO HA l 2 O 3 柱 層 析四、提取與分離中草藥有效成分的注意點(diǎn) A l 2 O 3 柱 層 析 分 離飛 燕 草 堿NO C H 3H 3 C O HO A cO C H 3 飛 燕 草 植 物 提 取 物 D e l p h i n i u m s t a p h i s a g r i a分 離p H 梯 度 萃 取NO C H 3H 3 C O A cO A cO C H 3飛 燕 草 定 堿母 液第三節(jié) 天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)研究法 一、化學(xué)結(jié)構(gòu)研究的目的與意義 二、結(jié)構(gòu)研究步驟與方法 (一 ) 查閱文獻(xiàn) (二 ) 化合物純度的測定 1. 外觀：晶型與色澤 2. Mp 3. TLC (三 ) 物理常數(shù)測定 固體 液體 (四 ) 分子量的測定 1. 經(jīng)典方法 2. 現(xiàn)代方法 — HRMS 第四節(jié) 天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)研究法 二、結(jié)構(gòu)研究步驟與方法 (五 ) 分子式的測定 1. 元素分析法 2. 質(zhì)譜法 — HRMS 同位素豐度法 3. H、 CNMR法 (六 ) 不飽度的計(jì)算 Ω = Ⅳ I/2 + Ⅲ /2 + 1 (七 ) 分子結(jié)構(gòu)骨架的測定 1. 專屬性反應(yīng) 2. 植物親緣相關(guān)性 3. 光譜特征 4. 部分合成 5. 化學(xué)降解 (八 ) 功能團(tuán)的判斷 1. 化學(xué)法 2. 光譜法 (九 ) 光譜分析 第四節(jié) 天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)研究法 三、結(jié)構(gòu)研究實(shí)例 今由某藥材中分離得到一種成分，并測得下列數(shù)據(jù)： 1. 無色針晶， mp 154~156℃ ， [?] –59176。 (EtOH) 2. 易溶于 MeOH, EtOH, H2O，難溶于 CHCl3, Et2O 3. Molish反應(yīng)（ +）， FeCl3反應(yīng)（ —） 4. IR(cm1): 3250~3500, 1610, 1590, 1575, 1075, 1045, 1020, 1010, 860, 830。 5. MS (m/z): 286 (M+), 163, 145, 127, 124 (100%)。 其乙酰物 m/z 496 （ M+） 6. 苦杏仁酶水解后得一個(gè)溶于乙醚的針晶及 D葡萄糖 7. 酶水解后所得針晶測得下列數(shù)據(jù)： 1） mp 112~115℃ 2）元素分析 C % H % 3） Gibb’s 反應(yīng) (—） 4） FeCl3 反應(yīng)（ +） 5） MS (m/z): 124 (M+) 6) 1HNMR (d): (1H, t, D2O交換消失 ) (2H, d) , (4H, AA’, BB’系統(tǒng) ) (1H, s, D2O交換消失 ) 請(qǐng)寫出該結(jié)構(gòu)，并說明理由
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