【正文】 黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 4甲基 4庚醇的 MS譜 C H 3 C H 2 C H 2 CC H 3O HC H 2 C H 2 C H 3 F W = 1 3 0黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 質(zhì)譜圖的解析 ? 確認(rèn)分子離子峰，以此確定分子式； ? 根據(jù)分子式計(jì)算不飽和度； ? 研究低質(zhì)量離子系列，推測化合物類型； ? 從小的中性丟失推斷所含官能團(tuán)； ? 尋找特征離子，獲取結(jié)構(gòu)上的信息； ? 根據(jù)亞穩(wěn)離子的質(zhì)量判斷裂解過程； ? 判斷生成基峰和其它主要離子峰的裂解類型； ? 將已知碎片組合，搭建分子骨架，復(fù)原結(jié)構(gòu)； ? 確證分子結(jié)構(gòu)。 黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 常見特征丟失 Ion Fragment lost Structural or fragmentation types indicated M1 M15 M18 M28 M29 M34 M35,M36 M43 M45 M60 H CH3 H2O C2H4,CO,N2 CHO,C2H5 H2S Cl,HCl CH3CO,C3H7 COOH CH3COOH Aldehyde (some ethers and amines) Methyl substituents Alcohols C2H4, Melafferty Rearrangement 。 CO, (extrusion from cyclic ketone) Aldehydes, ethyl substituents Thiols Chlorides Methyl ketones, Propyl substituents Carboxylic acids Acetates 黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 與結(jié)構(gòu)有關(guān)的特征離子 Ion Fragment Structural types indicated 29 30 43 29,43,57,71,etc 39,50,51, 52,65,77 60 91 105 CHO CH2NH2 CH3CO,C3H7 C2H5,C3H7,etc Aromatic fragmentation Products CH3COOH C6H5CH2 C6H5CO Aldehyde Primary amines CH3CO,Propyl subtituents nAlkyl Aromatic。Most of these ions will be present if an aromatic system is part of these Structure Carboxylic acids, acetates, methyl esters Benzyl Benzoyl 黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 質(zhì)譜圖的解析 質(zhì)譜的解析示例 例 (Ｍ＝ 100), 試根據(jù)如下質(zhì)譜數(shù)據(jù)推斷其結(jié)構(gòu)。 m / z = 1 0 0m / z = 1 0 1m / z = 1 0 2( M ) 2 0( M + 1 ) 1 . 3 4( M + 2 ) 0 . 0 84 1M0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 01 0 3 0 5 0 7 0 9 04 32 98 51 08 09 01 0 06 05 03 02 04 07 0% OF BASE PEAK01 0 01 1 05 7黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 解： m / z = 1 0 0m / z = 1 0 1m / z = 1 0 2( M ) 2 0( M + 1 ) 1 . 3 4( M + 2 ) 0 . 0 8查貝農(nóng)表： C6H12O 1)12(2161 ?????um/z=85（ MCH3） m/z=57（ C4H9） 可能的結(jié)構(gòu)： 含氧 C=O的可能性較大 C C 4 H 9OH 3 C黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 C C4H9OH3C COH3Cm / z = 4 3C4H9+C C4H9OC OC4H9C H3m / z = 8 5 m / z = 5 7裂解過程： 黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 C C4H9OC H3COC H3COC H3COC H3COC H3C H2C H2C HCC H2C H2C H3C H C H3C H3C H2C H3C H3C H3C H3C H3黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 43 51 76 111 77 139 141 154(M) 156 m/z 113 例 MS 譜圖如下，根據(jù)譜圖試推斷出化合物結(jié)構(gòu)。 黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 解 : ,不含奇數(shù)個(gè) N,含一個(gè) Cl. (MCH3) CH3 m/z=43 C3H7 or CH3CO m/z= 51, 76, 77 芳環(huán) : CH 3 C C lOA : C ln C 3 H 7B :C li C 3 H 7C :黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 C ln C 3 H 7B :應(yīng)產(chǎn)生強(qiáng)的 (M29)峰 , 同時(shí)應(yīng)有 (M28)麥?zhǔn)现嘏诺姆? C li C 3 H 7C :應(yīng)產(chǎn)生強(qiáng)的 (M15)峰 , 但 m/z(139)→ m/z(111)不好解釋 CH 3 C C lOA :[ClC6H4COCH3]+. ? ClC6H4CO+ ? ClC6H4+ m/z 154 m/z 139 m/z 111 最符合 黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 例 3. 化合物 C5H8O2 ，根據(jù)如下 MS譜圖確定其結(jié)構(gòu)。 黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 解： : U=58/2+1=2 : M﹢ =100 : M57=43 M42=58 M59=41 M43=57 COCCC C H 3Om / z = 4 3H 2 C CH C H 2 m / z = 4 1H 2 C C OM C C H 3OM 黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 m / z = 5 7H 2 C CHH 2C OH 2 C CHC H 2 O H m / z = 5 8C C H 3OH 2 C CHH 2C OC C H 3OH 2 C CHC H 2C 5 H 8 O 2 = O_ _其它碎片離子： 可能結(jié)構(gòu)式： 黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 C C H3Om / z = 5 7C H2C H C H2OH2CHC C H2O Hm / z = 5 8C C H3Om / z = 4 3C H2C H C H2OC H2C H C H2m / z = 4 1C C H3OC C H2OC H2C H C H2O C C H 3OO++黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 例 C9H10O ，根據(jù)如下 MS譜圖確定其結(jié)構(gòu)。 黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 解： : U=910/2+1=5 : M﹢ =134 : M15(CH3)=119 M43=91 9126=65 43 C C H 3Om / z = 4 3C C H 3OM = C H 2m / z = 9 1CO黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 C C H 3OH 2CC C H3OH2Cm / z = 1 1 9COH2CC H2m / z = 9 1C C H3Om / z = 4 3可能結(jié)構(gòu)式： 裂解方式： 黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 例 C11H12O3 ，根據(jù)如下 MS譜圖確定其結(jié)構(gòu)。 黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 解： : U=1112/2+1=6 : M﹢ =192 : M45(OCH2CH3) = 147 77 7726=51 105 COCOm / z = 1 0 5COm /z = 7 7黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 COC H 2 COO C H 2 C H 3m / z = 1 0 5COm / z = 7 7COm / z = 1 4 7C H2COO C H2C H3COC H2COCOO C H2C H3m / z = 7 3可能結(jié)構(gòu)式： 裂解方式： 黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 例 C8H11N (M = 121)根據(jù)下列譜圖解析此化合物的結(jié)構(gòu)，并說明依據(jù) . 黃石理工學(xué)院醫(yī)學(xué)院藥學(xué)系 例 6解 : 不飽和度 :U=8+（ 111） /2+1=4 IR解析 波數(shù)（ cm1） 歸屬 3434， 3352 3034 2965 1621 1495， 1462 864， 784， 696 伯胺 N— H伸縮振動(dòng)特征峰 苯環(huán)上不飽和碳?xì)?CH伸縮振動(dòng) ν =CH 飽和碳?xì)?CH伸縮振動(dòng) ν CH N— H變形振動(dòng)吸收峰 苯環(huán)骨架伸縮振動(dòng) ν C=C 苯環(huán)間位取代特征吸收峰 MS解析 M/z 離子 斷裂反應(yīng) 121 106 93 M+ （ MCH3） + （ MC2H4） + 確定結(jié)構(gòu) N H 2C H 2 C H 3N H 2m / z = 1 2 1m / z = 1 0 6C H 2N H 2C H 3C H 2C H 2 C H 3m / z = 9 4C H 2 C H 3m / z = 9 3N H 2m / z = 9 3 m / z = 7 7