【正文】 兩者結(jié)合，應(yīng)用于各種復(fù)雜樣品中痕量組分的多殘留檢測(cè)，達(dá)到準(zhǔn)確定性定量的目的，也可對(duì)色譜的陽(yáng)性結(jié)果進(jìn)行確證。 105 53種農(nóng)藥的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn) 研究?jī)?nèi)容 : 供試品溶液的制備方法的研究 ? 提取方法：均質(zhì)提取 ? 凈化方法： C18小柱固相萃取 石墨化碳 /氨基串聯(lián)小柱固相萃取 分析方法的研究 ? GCMS色譜、質(zhì)譜條件優(yōu)選 ? 選擇離子監(jiān)測(cè)（ SIM）的確定 ? 運(yùn)行時(shí)間－ 40分鐘 方法學(xué)的研究 53種農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)品 GC/MS總離子流圖 白果藥材加樣回收率 GC/MS總離子流圖 106 74種農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)品 LC/MS/MS總離子流圖 人參藥材加樣 LC/MS/MS總離子流圖 74種農(nóng)藥的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn) 研究?jī)?nèi)容 : 供試品溶液的制備方法的研究 ? 提取方法： 均質(zhì)提取 / 加速溶劑萃取 ? 凈化方法： 凝膠滲透色譜 石墨化碳 /氨基串聯(lián)小柱固相萃取 分析方法的研究 ? LC/MS/MS色譜、質(zhì)譜條件優(yōu)選 ? 多級(jí)反應(yīng)監(jiān)測(cè)（ MRM）的確定 ? 運(yùn)行時(shí)間－ 20分鐘 方法學(xué)的研究 107 55種有機(jī)氯類(lèi)和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn) 15種有機(jī)氯類(lèi)農(nóng)藥對(duì)照品溶液色譜圖 白果加樣有機(jī)氯類(lèi)農(nóng)藥對(duì)照品色譜圖 研究?jī)?nèi)容 : 供試品溶液的制備方法的研究 ? 提取方法： 均質(zhì)提取 ? 凈化方法： 凝膠滲透色譜 C18小柱固相萃取 弗羅里硅土小柱固相萃取 分析方法的研究 ? GCECD色譜條件優(yōu)化 ? 農(nóng)藥分 4組 ? 雙柱驗(yàn)證、質(zhì)譜驗(yàn)證 方法學(xué)的研究 108 19種有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥對(duì)照品溶液色譜圖－ FPD 19種有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥對(duì)照品溶液色譜圖－ NPD 53種有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn) 研究?jī)?nèi)容 : 供試品溶液的制備方法的研究 ? 提取方法：均質(zhì)提取 ? 凈化方法： C18小柱固相萃取 石墨化碳 /氨基串聯(lián)小柱固相萃取 分析方法的研究 ? GCFPD,GCNPD 色譜條件的優(yōu)化 ? 農(nóng)藥分 3組 ? 雙柱驗(yàn)證、質(zhì)譜驗(yàn)證 方法學(xué)的研究 109 13種氨基甲酸酯農(nóng)藥對(duì)照品溶液色譜圖 人參加樣氨基甲酸酯對(duì)照品溶液色譜圖 13種氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn) 研究?jī)?nèi)容 : 供試品溶液的制備方法的研究 ? 提取方法：均質(zhì)提取 ? 凈化方法： 石墨化碳 /氨基串聯(lián)小柱固相萃取 分析方法的研究 ? LCFLD色譜及衍生化 條件的優(yōu)化 ? 質(zhì)譜驗(yàn)證 方法學(xué)的研究 110 檢測(cè)的 127種農(nóng)藥在其他標(biāo)準(zhǔn)的情況 ? 國(guó)標(biāo)（ GB） :107種 ? 農(nóng)業(yè)部行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) :17種 ? 歐洲藥典 :104種 ? 美國(guó)藥典 :47種 不同標(biāo)準(zhǔn)的農(nóng)藥品種有交叉重復(fù)情況。 111 國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)農(nóng)藥品種比較24471058341270501001501標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)農(nóng)藥品種Chp2022年 版USPEP日本藥局方香港政府化驗(yàn)所本項(xiàng)目 本標(biāo)準(zhǔn)與國(guó)內(nèi)外同類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)的比較情況 112 前處理、檢測(cè)技術(shù)與限度比較： 113 中藥中農(nóng)藥檢測(cè)品種及其殘留限度制訂的思路 檢測(cè)農(nóng)藥品種的設(shè)置原則 ? 聯(lián)合國(guó)公約、國(guó)家經(jīng)貿(mào)委和農(nóng)業(yè)部規(guī)定的禁用農(nóng)藥 ? 國(guó)家明令在蔬菜、果樹(shù)、茶葉、中草藥材上不得使用和限制使用的農(nóng)藥 ? 已經(jīng)明令禁用，但由于半衰期長(zhǎng)、不易降解，長(zhǎng)期殘存于土壤和水中的農(nóng)藥 114 ? 我國(guó)有關(guān)部門(mén)登記常用農(nóng)藥中毒性較大，對(duì)人類(lèi)存在 “ 三致 ” (即致癌、致畸、致突變 )危險(xiǎn)的農(nóng)藥 ? 我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)（ GB）在糧谷、水果、蔬菜等食品中監(jiān)控農(nóng)藥，且毒性較大的農(nóng)藥 ? 常用且毒性較大的農(nóng)藥的代謝產(chǎn)物 ? 美國(guó)藥典、歐洲藥典等監(jiān)控的農(nóng)藥品種 115 我國(guó)農(nóng)藥使用的情況 ? 以農(nóng)戶(hù)分散種植為主，缺乏統(tǒng)一科學(xué)的指導(dǎo) ? 部分未按農(nóng)藥登記的使用范圍規(guī)范使用農(nóng)藥，使用農(nóng)藥的種類(lèi)與劑量、施用時(shí)間不規(guī)范 ? 其它農(nóng)藥殘留對(duì)中藥材生長(zhǎng)的間接污染 ? 基礎(chǔ)調(diào)研工作困難和薄弱。 選擇國(guó)內(nèi)外明令禁限用的、國(guó)內(nèi)常用且危害較大的農(nóng)藥品種作為監(jiān)測(cè)指標(biāo)是有其現(xiàn)實(shí)意義。 116 有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑在土壤中的消失情況 農(nóng)藥 消失 95%需要的時(shí)間 (年 ) 界限 平均 滴滴涕 430 10 狄氏劑 525 8 林丹 310 氯丹 35 4 碳氯特靈 27 4 七氯 35 艾氏劑 16 3 117 有機(jī)磷農(nóng)藥在土壤中的殘留時(shí)間 有機(jī)磷制劑 殘留時(shí)間 (天 ) 樂(lè)果 4 馬拉硫磷 7 對(duì)硫磷 7 甲拌磷 15 乙拌磷 30 二嗪農(nóng) 50180 118 檢測(cè)農(nóng)藥種類(lèi)的展望 ? 世界經(jīng)濟(jì)的一體化 ? 農(nóng)藥殘留檢測(cè)水平的不斷提高 ? 中藥中施用農(nóng)藥現(xiàn)狀的變化 檢測(cè)指標(biāo)有一個(gè)不斷擴(kuò)充和更新的過(guò)程，根據(jù)不斷積累的檢測(cè)數(shù)據(jù)評(píng)價(jià)檢測(cè)指標(biāo)設(shè)置的必要性，使我國(guó)對(duì)中藥中農(nóng)藥殘留檢測(cè)的范圍和水平不斷得到提升。 119 農(nóng)藥最大殘留限量的定義（ maximum residue limit, MRL） 參考世界衛(wèi)生組織和聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織的報(bào)告 ? 最大殘留限量是國(guó)際食品法典委員會(huì) (Codex Alimentarius Commission, CAC)或各國(guó)政府設(shè)定的允許某一農(nóng)藥在某農(nóng)產(chǎn)品、食品或飼料中的最高法定允許濃度 ? 指在優(yōu)良農(nóng)業(yè)措施下使用某農(nóng)藥可能產(chǎn)生的在食物中的最高殘留濃度（單位 mg/kg，指每千克商品中殘留農(nóng)藥的毫克數(shù)） ? MRLs是各國(guó)政府和國(guó)際食品法典委員會(huì)設(shè)定的，這些設(shè)定的標(biāo)準(zhǔn)被應(yīng)用于國(guó)際貿(mào)易中 120 MRLs的制訂過(guò)程 注： ADI：每日允許攝入量 121 (CAC)MRLs的制訂過(guò)程 注： ARfD ：急性參考劑量 122 農(nóng)藥最大殘留量限量的審議 ? 農(nóng)藥殘留聯(lián)席會(huì)議（ JMPR）根據(jù)農(nóng)藥評(píng)估優(yōu)先列表，評(píng)估由成員國(guó)或農(nóng)藥公司提供的農(nóng)藥殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù)，提出MRLs建議值 ? 國(guó)際食品法典農(nóng)藥殘留委員會(huì) (CCPR)按照法典標(biāo)準(zhǔn)制訂程序，審議 JMPR建議的 MRLs值 ? 提交 CAC大會(huì)審議，審議通過(guò)后成為法典 MRLs ? CAC農(nóng)藥最大殘留量標(biāo)準(zhǔn)體系是建立在各國(guó)農(nóng)業(yè)執(zhí)行 GAP的條件下，根據(jù)可接受的日攝入量并且綜合分析世界各地區(qū)的消費(fèi)習(xí)慣而制訂出的一套殘留限量標(biāo)準(zhǔn)，并且不定期對(duì) MRLs值進(jìn)行評(píng)價(jià) 分析、修改、完善 123 國(guó)內(nèi)外藥典中對(duì)中藥材中農(nóng)藥殘留限量的規(guī)定 ? 中國(guó)藥典 2022年版一部附錄 IX Q建立了 24種農(nóng)藥（ 9種有機(jī)氯類(lèi)、 12種有機(jī)磷類(lèi)和 3種擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)）殘留量測(cè)定的方法，規(guī)定了黃芪和甘草中六六六、滴滴涕和五氯硝基苯的限量，未規(guī)定有機(jī)磷類(lèi)和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥的限量規(guī)定。 ? 美國(guó)藥典（ USP31）中制訂了 47種農(nóng)藥殘留限量規(guī)定，有農(nóng)藥殘留限量規(guī)定的品種為 19種。 ? 英國(guó)藥典（ BP）中農(nóng)藥殘留測(cè)定種類(lèi)及限量同美國(guó)藥典，有農(nóng)藥殘留限量規(guī)定的品種為 2種。 124 ? 歐洲藥典（ ）制訂了 105種農(nóng)藥殘留限量規(guī)定。 ? 韓國(guó)藥典中制訂了 48種農(nóng)藥殘留限量，同一種農(nóng)藥針對(duì)不同的藥材有不同的限量規(guī)定，有農(nóng)藥殘留限量的品種為 33種中藥。 ? 日本藥局方制訂了中藥中六六六、滴滴涕的限量規(guī)定。有農(nóng)藥殘留限量規(guī)定的為 20種中藥材。 125 國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)食品中農(nóng)藥殘留限量的規(guī)定 ? 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)“食品中農(nóng)藥最大殘留限量”（ GB27632022）中規(guī)定了 136種農(nóng)藥在不同類(lèi)食品中的限量規(guī)定 ? 日本的“肯定列表制度”對(duì)農(nóng)產(chǎn)品、食品中所有農(nóng)業(yè)化學(xué)品殘留物都有明確規(guī)定，其中 15 種農(nóng)藥、獸藥禁止使用；對(duì) 797 種農(nóng)藥、獸藥及飼料添加劑設(shè)定了 53862 個(gè)限量標(biāo)準(zhǔn)，包括現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)和暫定標(biāo)準(zhǔn)；對(duì)沒(méi)有設(shè)定限量標(biāo)準(zhǔn)的，執(zhí)行“一律標(biāo)準(zhǔn)”，即含量不得超過(guò) m g/kg。該制度于 2022 年 5 月 29 日起執(zhí)行 ? “肯定列表制度”是目前世界上最嚴(yán)格、最全面的食品安全標(biāo)準(zhǔn) 126 ? 歐盟制訂和頒布了相關(guān)農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn) ,很多要超過(guò) CAC標(biāo)準(zhǔn) ,對(duì)尚未確立農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的農(nóng)藥品種采取 。均成為了技術(shù)性的貿(mào)易壁壘 ? 美國(guó)農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)由美國(guó)環(huán)保局（ Environmental Protection Agency, EPA）負(fù)責(zé)制訂，最新版本為 2022年1月 15日發(fā)布，不同種農(nóng)藥在不同的農(nóng)產(chǎn)品上有不同的限量標(biāo)準(zhǔn) 127 MRLs的作用和意義 ? 檢驗(yàn)農(nóng)作物和食品生產(chǎn)過(guò)程中是否嚴(yán)格執(zhí)行 GAP ? 經(jīng)農(nóng)藥處理的農(nóng)產(chǎn)品在國(guó)際市場(chǎng)的進(jìn)出口等貿(mào)易活動(dòng) ? 食品安全管理的第一道防線(xiàn)，成為保障人類(lèi)健康最初級(jí)的預(yù)警機(jī)制。 128 中藥材中農(nóng)藥最大殘留限量的探討 ? 中藥材在生長(zhǎng)、收獲和貯藏過(guò)程中，由于病、蟲(chóng)、草等的危害，不可避免地需要使用農(nóng)藥，因此存在農(nóng)藥最大殘留限量的問(wèn)題 ? 中藥中的農(nóng)藥最大殘留限量的研究很少 ? 中藥材作為一類(lèi)較為特殊的農(nóng)副產(chǎn)品，被應(yīng)用于體質(zhì)較弱的病人使用，對(duì)其中農(nóng)藥殘留量的監(jiān)測(cè)顯得尤為重要和迫切 129 中藥材中最大殘留限量制訂的建議 我國(guó)在農(nóng)藥殘留的制訂方面進(jìn)行的基礎(chǔ)研究較少，缺少農(nóng)藥的試驗(yàn)數(shù)據(jù)（主要包括農(nóng)藥經(jīng)口、經(jīng)皮、吸入、遺傳毒性、神經(jīng)毒性或致癌性 等急性、慢性毒理學(xué)等試驗(yàn)數(shù)據(jù)） ? 可參照我國(guó)食品農(nóng)藥最大殘留限量的制訂方法 ? 直接引用國(guó)外的農(nóng)藥最大殘留限量作為我國(guó)的限度標(biāo)準(zhǔn) ? 引用國(guó)外農(nóng)藥殘留相關(guān)試驗(yàn)數(shù)據(jù)，考慮各藥材的每日攝入量，中國(guó)人的身體特點(diǎn)等綜合因素制訂合理的農(nóng)藥殘留限度 130 中藥中農(nóng)藥殘留量的狀況 ? 檢測(cè)品種 :中藥材及飲片 22個(gè)品種 ,共 165批樣品 ? 檢測(cè)農(nóng)藥 :127種 ? 農(nóng)藥類(lèi)別 :包括有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯及氨基甲酸酯等大類(lèi)農(nóng)藥 ? 檢測(cè)方法 :分別采用氣相色譜－質(zhì)譜法（測(cè)定 53種）和液相色譜－串聯(lián)質(zhì)譜法（測(cè)定 74種）測(cè)定 131 殘留情況分析 不同的藥用部位 : ? 地上部分的中藥材檢出農(nóng)藥的概率較高 ? 陳皮、枸杞子、紅花、金銀花等農(nóng)藥殘留較多 ? 金銀花檢出農(nóng)藥多而普遍 說(shuō)明中藥材種植過(guò)程中噴曬農(nóng)藥較多 132 部分藥材的農(nóng)藥殘留量較大 ? 1批陳皮藥材的三氯殺螨醇?xì)埩袅?的最大殘留限量為 ～ 1mg/kg，以下簡(jiǎn)稱(chēng)國(guó)標(biāo)限量 ) ? 1批枸杞子藥材的氯氰菊酯殘留量為 ? 6批金銀花藥材的氯氰菊酯殘留量均在 2mg/kg以上 (國(guó)標(biāo)限量為 ～ 2mg/kg)； 133 ? 1批金銀花藥材的對(duì)硫磷殘留量為 (國(guó)標(biāo)限量～ )； ? 1批金銀花藥材的敵敵畏殘留限量為 (國(guó)標(biāo)限量為 ～ )，均遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中的限量規(guī)定； 134 現(xiàn) 狀 ? 市場(chǎng)上流通的中藥材飲片的存在農(nóng)藥殘留 ? 中藥材飲片中存在農(nóng)藥殘留的農(nóng)藥品種多而雜 ? 同一種藥材使用農(nóng)藥的品種不固定 135 未來(lái)研究工作展望 ? 盡快研究并建立中藥中農(nóng)藥的多殘留檢測(cè)方法 ? 必須加強(qiáng)中藥材的規(guī)范種植和農(nóng)藥殘留等安全性方面的監(jiān)測(cè) ? 逐步完善中藥材中農(nóng)藥殘留量的要求 ? 確實(shí)保障人民群眾的用藥安全 136 中藥質(zhì)量控制的未來(lái) 有效 可控 安全 全面 137 Thank you for your attention! Wele the suggestion! THANKS!