【正文】 兩者結合，應用于各種復雜樣品中痕量組分的多殘留檢測，達到準確定性定量的目的，也可對色譜的陽性結果進行確證。 105 53種農藥的檢測標準 研究內容 : 供試品溶液的制備方法的研究 ? 提取方法：均質提取 ? 凈化方法： C18小柱固相萃取 石墨化碳 /氨基串聯(lián)小柱固相萃取 分析方法的研究 ? GCMS色譜、質譜條件優(yōu)選 ? 選擇離子監(jiān)測（ SIM）的確定 ? 運行時間－ 40分鐘 方法學的研究 53種農藥混合標準品 GC/MS總離子流圖 白果藥材加樣回收率 GC/MS總離子流圖 106 74種農藥混合標準品 LC/MS/MS總離子流圖 人參藥材加樣 LC/MS/MS總離子流圖 74種農藥的檢測標準 研究內容 : 供試品溶液的制備方法的研究 ? 提取方法： 均質提取 / 加速溶劑萃取 ? 凈化方法： 凝膠滲透色譜 石墨化碳 /氨基串聯(lián)小柱固相萃取 分析方法的研究 ? LC/MS/MS色譜、質譜條件優(yōu)選 ? 多級反應監(jiān)測（ MRM）的確定 ? 運行時間－ 20分鐘 方法學的研究 107 55種有機氯類和擬除蟲菊酯類農藥的檢測標準 15種有機氯類農藥對照品溶液色譜圖 白果加樣有機氯類農藥對照品色譜圖 研究內容 : 供試品溶液的制備方法的研究 ? 提取方法： 均質提取 ? 凈化方法： 凝膠滲透色譜 C18小柱固相萃取 弗羅里硅土小柱固相萃取 分析方法的研究 ? GCECD色譜條件優(yōu)化 ? 農藥分 4組 ? 雙柱驗證、質譜驗證 方法學的研究 108 19種有機磷類農藥對照品溶液色譜圖－ FPD 19種有機磷類農藥對照品溶液色譜圖－ NPD 53種有機磷類農藥的檢測標準 研究內容 : 供試品溶液的制備方法的研究 ? 提取方法：均質提取 ? 凈化方法： C18小柱固相萃取 石墨化碳 /氨基串聯(lián)小柱固相萃取 分析方法的研究 ? GCFPD,GCNPD 色譜條件的優(yōu)化 ? 農藥分 3組 ? 雙柱驗證、質譜驗證 方法學的研究 109 13種氨基甲酸酯農藥對照品溶液色譜圖 人參加樣氨基甲酸酯對照品溶液色譜圖 13種氨基甲酸酯類農藥的檢測標準 研究內容 : 供試品溶液的制備方法的研究 ? 提取方法：均質提取 ? 凈化方法： 石墨化碳 /氨基串聯(lián)小柱固相萃取 分析方法的研究 ? LCFLD色譜及衍生化 條件的優(yōu)化 ? 質譜驗證 方法學的研究 110 檢測的 127種農藥在其他標準的情況 ? 國標（ GB） :107種 ? 農業(yè)部行業(yè)標準 :17種 ? 歐洲藥典 :104種 ? 美國藥典 :47種 不同標準的農藥品種有交叉重復情況。 111 國內外標準檢測農藥品種比較24471058341270501001501標準名稱農藥品種Chp2022年 版USPEP日本藥局方香港政府化驗所本項目 本標準與國內外同類標準的比較情況 112 前處理、檢測技術與限度比較： 113 中藥中農藥檢測品種及其殘留限度制訂的思路 檢測農藥品種的設置原則 ? 聯(lián)合國公約、國家經貿委和農業(yè)部規(guī)定的禁用農藥 ? 國家明令在蔬菜、果樹、茶葉、中草藥材上不得使用和限制使用的農藥 ? 已經明令禁用，但由于半衰期長、不易降解，長期殘存于土壤和水中的農藥 114 ? 我國有關部門登記常用農藥中毒性較大，對人類存在 “ 三致 ” (即致癌、致畸、致突變 )危險的農藥 ? 我國國家標準（ GB）在糧谷、水果、蔬菜等食品中監(jiān)控農藥，且毒性較大的農藥 ? 常用且毒性較大的農藥的代謝產物 ? 美國藥典、歐洲藥典等監(jiān)控的農藥品種 115 我國農藥使用的情況 ? 以農戶分散種植為主，缺乏統(tǒng)一科學的指導 ? 部分未按農藥登記的使用范圍規(guī)范使用農藥，使用農藥的種類與劑量、施用時間不規(guī)范 ? 其它農藥殘留對中藥材生長的間接污染 ? 基礎調研工作困難和薄弱。 選擇國內外明令禁限用的、國內常用且危害較大的農藥品種作為監(jiān)測指標是有其現(xiàn)實意義。 116 有機氯殺蟲劑在土壤中的消失情況 農藥 消失 95%需要的時間 (年 ) 界限 平均 滴滴涕 430 10 狄氏劑 525 8 林丹 310 氯丹 35 4 碳氯特靈 27 4 七氯 35 艾氏劑 16 3 117 有機磷農藥在土壤中的殘留時間 有機磷制劑 殘留時間 (天 ) 樂果 4 馬拉硫磷 7 對硫磷 7 甲拌磷 15 乙拌磷 30 二嗪農 50180 118 檢測農藥種類的展望 ? 世界經濟的一體化 ? 農藥殘留檢測水平的不斷提高 ? 中藥中施用農藥現(xiàn)狀的變化 檢測指標有一個不斷擴充和更新的過程，根據(jù)不斷積累的檢測數(shù)據(jù)評價檢測指標設置的必要性，使我國對中藥中農藥殘留檢測的范圍和水平不斷得到提升。 119 農藥最大殘留限量的定義（ maximum residue limit, MRL） 參考世界衛(wèi)生組織和聯(lián)合國糧農組織的報告 ? 最大殘留限量是國際食品法典委員會 (Codex Alimentarius Commission, CAC)或各國政府設定的允許某一農藥在某農產品、食品或飼料中的最高法定允許濃度 ? 指在優(yōu)良農業(yè)措施下使用某農藥可能產生的在食物中的最高殘留濃度（單位 mg/kg，指每千克商品中殘留農藥的毫克數(shù)） ? MRLs是各國政府和國際食品法典委員會設定的，這些設定的標準被應用于國際貿易中 120 MRLs的制訂過程 注： ADI：每日允許攝入量 121 (CAC)MRLs的制訂過程 注： ARfD ：急性參考劑量 122 農藥最大殘留量限量的審議 ? 農藥殘留聯(lián)席會議（ JMPR）根據(jù)農藥評估優(yōu)先列表，評估由成員國或農藥公司提供的農藥殘留試驗數(shù)據(jù)，提出MRLs建議值 ? 國際食品法典農藥殘留委員會 (CCPR)按照法典標準制訂程序，審議 JMPR建議的 MRLs值 ? 提交 CAC大會審議，審議通過后成為法典 MRLs ? CAC農藥最大殘留量標準體系是建立在各國農業(yè)執(zhí)行 GAP的條件下，根據(jù)可接受的日攝入量并且綜合分析世界各地區(qū)的消費習慣而制訂出的一套殘留限量標準，并且不定期對 MRLs值進行評價 分析、修改、完善 123 國內外藥典中對中藥材中農藥殘留限量的規(guī)定 ? 中國藥典 2022年版一部附錄 IX Q建立了 24種農藥（ 9種有機氯類、 12種有機磷類和 3種擬除蟲菊酯類）殘留量測定的方法，規(guī)定了黃芪和甘草中六六六、滴滴涕和五氯硝基苯的限量，未規(guī)定有機磷類和擬除蟲菊酯類農藥的限量規(guī)定。 ? 美國藥典（ USP31）中制訂了 47種農藥殘留限量規(guī)定，有農藥殘留限量規(guī)定的品種為 19種。 ? 英國藥典（ BP）中農藥殘留測定種類及限量同美國藥典，有農藥殘留限量規(guī)定的品種為 2種。 124 ? 歐洲藥典（ ）制訂了 105種農藥殘留限量規(guī)定。 ? 韓國藥典中制訂了 48種農藥殘留限量，同一種農藥針對不同的藥材有不同的限量規(guī)定，有農藥殘留限量的品種為 33種中藥。 ? 日本藥局方制訂了中藥中六六六、滴滴涕的限量規(guī)定。有農藥殘留限量規(guī)定的為 20種中藥材。 125 國內外標準中對食品中農藥殘留限量的規(guī)定 ? 國家標準“食品中農藥最大殘留限量”（ GB27632022）中規(guī)定了 136種農藥在不同類食品中的限量規(guī)定 ? 日本的“肯定列表制度”對農產品、食品中所有農業(yè)化學品殘留物都有明確規(guī)定，其中 15 種農藥、獸藥禁止使用；對 797 種農藥、獸藥及飼料添加劑設定了 53862 個限量標準，包括現(xiàn)行標準和暫定標準；對沒有設定限量標準的，執(zhí)行“一律標準”，即含量不得超過 m g/kg。該制度于 2022 年 5 月 29 日起執(zhí)行 ? “肯定列表制度”是目前世界上最嚴格、最全面的食品安全標準 126 ? 歐盟制訂和頒布了相關農產品的農藥殘留限量標準 ,很多要超過 CAC標準 ,對尚未確立農藥殘留限量標準的農藥品種采取 。均成為了技術性的貿易壁壘 ? 美國農藥殘留標準由美國環(huán)保局（ Environmental Protection Agency, EPA）負責制訂，最新版本為 2022年1月 15日發(fā)布，不同種農藥在不同的農產品上有不同的限量標準 127 MRLs的作用和意義 ? 檢驗農作物和食品生產過程中是否嚴格執(zhí)行 GAP ? 經農藥處理的農產品在國際市場的進出口等貿易活動 ? 食品安全管理的第一道防線，成為保障人類健康最初級的預警機制。 128 中藥材中農藥最大殘留限量的探討 ? 中藥材在生長、收獲和貯藏過程中，由于病、蟲、草等的危害，不可避免地需要使用農藥，因此存在農藥最大殘留限量的問題 ? 中藥中的農藥最大殘留限量的研究很少 ? 中藥材作為一類較為特殊的農副產品，被應用于體質較弱的病人使用，對其中農藥殘留量的監(jiān)測顯得尤為重要和迫切 129 中藥材中最大殘留限量制訂的建議 我國在農藥殘留的制訂方面進行的基礎研究較少，缺少農藥的試驗數(shù)據(jù)（主要包括農藥經口、經皮、吸入、遺傳毒性、神經毒性或致癌性 等急性、慢性毒理學等試驗數(shù)據(jù)） ? 可參照我國食品農藥最大殘留限量的制訂方法 ? 直接引用國外的農藥最大殘留限量作為我國的限度標準 ? 引用國外農藥殘留相關試驗數(shù)據(jù)，考慮各藥材的每日攝入量，中國人的身體特點等綜合因素制訂合理的農藥殘留限度 130 中藥中農藥殘留量的狀況 ? 檢測品種 :中藥材及飲片 22個品種 ,共 165批樣品 ? 檢測農藥 :127種 ? 農藥類別 :包括有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯及氨基甲酸酯等大類農藥 ? 檢測方法 :分別采用氣相色譜－質譜法（測定 53種）和液相色譜－串聯(lián)質譜法（測定 74種）測定 131 殘留情況分析 不同的藥用部位 : ? 地上部分的中藥材檢出農藥的概率較高 ? 陳皮、枸杞子、紅花、金銀花等農藥殘留較多 ? 金銀花檢出農藥多而普遍 說明中藥材種植過程中噴曬農藥較多 132 部分藥材的農藥殘留量較大 ? 1批陳皮藥材的三氯殺螨醇殘留量(的最大殘留限量為 ～ 1mg/kg，以下簡稱國標限量 ) ? 1批枸杞子藥材的氯氰菊酯殘留量為 ? 6批金銀花藥材的氯氰菊酯殘留量均在 2mg/kg以上 (國標限量為 ～ 2mg/kg)； 133 ? 1批金銀花藥材的對硫磷殘留量為 (國標限量～ )； ? 1批金銀花藥材的敵敵畏殘留限量為 (國標限量為 ～ )，均遠遠超出了國家標準中的限量規(guī)定； 134 現(xiàn) 狀 ? 市場上流通的中藥材飲片的存在農藥殘留 ? 中藥材飲片中存在農藥殘留的農藥品種多而雜 ? 同一種藥材使用農藥的品種不固定 135 未來研究工作展望 ? 盡快研究并建立中藥中農藥的多殘留檢測方法 ? 必須加強中藥材的規(guī)范種植和農藥殘留等安全性方面的監(jiān)測 ? 逐步完善中藥材中農藥殘留量的要求 ? 確實保障人民群眾的用藥安全 136 中藥質量控制的未來 有效 可控 安全 全面 137 Thank you for your attention! Wele the suggestion! THANKS!