【正文】 紅 黃 紅 黃 pH= XO 測 Fe 抗壞血酸 (Vc) EDTA↓ EDTA↓ 或 NH2OHHCl pH56 Ca2+ OH Ca2+ Y↓ CaY Mg2+ pH12 Mg(OH)2 ↓ Ca指示劑 Mg(OH)2 ↓ 測 Ca EBT？ 另取一份，在 pH= . 3. 沉淀掩蔽法 lgK(CaY)=, lgK(MgY)= pKsp(Ca(OH)2)=, pKsp( Mg(OH)2)= 4. 用其它氨羧絡(luò)合劑滴定 C H 2 O C H 2 C H 2 N H +C H 2 O C H 2 C H 2 N H +C H 2 C O O HC H 2 C O O C H 2 C O O C H 2 C O O HEGTA 乙二醇二（ ??氨基 乙醚）四乙酸 lgK(MEDTA) lgK(MEGTA) Mg Ca ?lgK 解蔽方法 使被掩蔽的物質(zhì)又能進(jìn)行通常反應(yīng)的方法。 將一些離子掩蔽，對(duì)某種離子進(jìn)行滴定后，加入一種試劑（解蔽劑）將已被滴定劑或掩蔽劑絡(luò)合的金屬離子釋放出來，再進(jìn)行滴定的方法。 5. 置換法 :被測 M與 Y的絡(luò)合物不穩(wěn)定 例 lgK(AgY)= lgK(NiY)= pKa(HCN)= Y MgYEBT + Ca2+ CaY + MgEBT + Ca2+ 例 間接金屬指示劑 Y CaY + MgYEBT pH=? XO? EBT？ 2Ag++Ni(CN)42 2Ag (CN)2+Ni2+ pH= 氨 緩 紫脲酸銨 最后的方法：分離除去干擾離子或分離干擾離子 在利用絡(luò)合效應(yīng)和氧化還原法，酸效應(yīng)有困難時(shí)使用。 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定 Na2H2Y2H2O (乙二胺四乙酸二鈉鹽 ) 1: 直接配制 : 需基準(zhǔn)試劑 , 用高純水 . 2: 標(biāo)定法 : 基準(zhǔn)物質(zhì) : Zn、 Cu、 Bi、 CaCO MgSO47H2O 等 水質(zhì)量的影響 ： 1) Fe3+, Al3+等封閉指示劑 ,難以確定終點(diǎn) 。 2) Pb2+, Zn2+, Ca2+, Mg2+等消耗滴定劑 , 影響準(zhǔn)確度 . 練習(xí)題 在下面敘述 EDTA溶液以 Y4形式存在的分布系數(shù) δY4的各種說法中正確的是 A. δY4隨酸度減小而增大 B δY4隨 pH增大而減小 C. δY4隨酸度增大而減小 D. δY4與 pH變化無關(guān) A 在非緩沖溶液中，用 EDTA滴定金屬離子時(shí)，溶液的 pH將 A. 升高 B. 降低 C. 不變 D. 與 Mn+無關(guān) B 已知 EDTA的六級(jí)離解常數(shù) Ka1 ， Ka2 … Ka6分別為 10 ， ， ， ， ，在 pH=水溶液中，主要存在形式是 A. [Y] B. [HY] C. [H2Y] D. [H3Y] C 根據(jù)分布曲線各個(gè)交點(diǎn) pKa判斷 下列敘述中，錯(cuò)誤的是 A. 酸效應(yīng)使絡(luò)合物的的穩(wěn)定性降低 B. 水解效應(yīng)使絡(luò)合物的的穩(wěn)定性降低 C. 絡(luò)合效應(yīng)使絡(luò)合物的穩(wěn)定性降低 D. 各種副反應(yīng)均使絡(luò)合物的穩(wěn)定性降低 原因： 39。l g l g l g l g l gM Y M Y M Y M YKK ? ? ?? ? ? ?看出有的副反應(yīng)，如 MY的副反應(yīng)使條件穩(wěn)定常數(shù)lgK’MY變大。 D 下列何反應(yīng)為絡(luò)合滴定反應(yīng)主反應(yīng)？ A. 酸效應(yīng) C. 輔助絡(luò)合效應(yīng) D. M+Y反應(yīng) D 下列關(guān)于酸效應(yīng)系數(shù) α大小表示正確的是 A. α ≤1 B . α ＞ 1 C. α ≥1 D. 0＜ α ＜ 1 C lgK’MY= lgKMY –lgαY(H)式中， lgK’MY表示 A. 金屬離子有副反應(yīng)時(shí)的條件穩(wěn)定常數(shù) B. 僅有酸效應(yīng)時(shí)的條件穩(wěn)定常數(shù) C. 絡(luò)合物有副反應(yīng)時(shí)的條件穩(wěn)定常數(shù) D. 反應(yīng)的絕對(duì)穩(wěn)定常數(shù) B 當(dāng)允許誤差 Et≤177。 ,ΔpM≥,cM=L1時(shí) ,要求 A. lgK’MY ≥5 B. lgK’MY ≥6 C. lgK’MY ≥7 D. lgK’MY ≥ 8 D 用 EDTA滴定金屬離子 M，準(zhǔn)確滴定 (Et%≤%)的條件是 A. lgKMY≥6 B. lgK ’MY ≥6 C. lgc KMY≥6 D. lgc K’MY ≥6 D 當(dāng) M與 Y反應(yīng)時(shí)，溶液中有另一絡(luò)合劑 L存在，若 αM(L) =1, 則 A. M與 L沒有副反應(yīng) B. M與 L副反應(yīng)相當(dāng)嚴(yán)重 C. M與 L副反應(yīng)很小 D .[M’]=[M] A D 11用 EDTA直接滴定有色金屬離子，終點(diǎn)所呈現(xiàn)的顏色是 A. 游離指示劑的顏色 B. EDTA金屬離子絡(luò)合物的顏色 C. 指示劑 金屬離子絡(luò)合物的顏色 A和 B的混合顏色 D 原因 ： EDTA與無色的金屬離子生成無色的螯合物，與有色的金屬離子一般生成顏色更深的螯合物。終點(diǎn)時(shí)有兩種有色物質(zhì)：指示劑和 EDTA與有色的金屬離子生成的有色螯合物。 1絡(luò)合滴定中，當(dāng)被測離子 M濃度為 干擾離子 N濃度 1/10倍時(shí)，欲用控制酸度的方法滴定，要求Et≤177。 %，則 lgKMY－ lgKNY應(yīng)大于 A. 5 B. 6 C. 7 D. 8 C Ca2+、 Mg2+離子的蒸餾水配制 EDTA溶液，然后于 ，用標(biāo)準(zhǔn)鋅溶液標(biāo)定 EDTA 溶液的濃度，最后在 EDTA溶液滴定試樣中 Ni2+的含量，問對(duì)測定結(jié)果的影響是 A. 偏高 B. 偏低 C. 無影響 D. 時(shí)高時(shí)低 A Fe3+、 Al3+、 Ca2+、 Mg2+混合液中，用 EDTA滴定Fe3+、 Al3+、含量時(shí)，為了消除 Ca2+、 Mg2+的干擾，最簡便的方法是 B 1用 EDTA滴定 Bi3+，消除 Fe3+干擾宜采用的方法為 A. 加 NaOH B. 加抗壞血酸 C. 加三乙醇胺 KCN B 測試題 在下面敘述 EDTA溶液以 Y4形式存在的分布系數(shù) δY4的各種說法中正確的是 A. δY4隨酸度減小而增大 B δY4隨 pH增大而減小 C. δY4隨酸度增大而減小 D. δY4與 pH變化無關(guān) A 在非緩沖溶液中，用 EDTA滴定金屬離子時(shí)，溶液的 pH將 A. 升高 B. 降低 C. 不變 D. 與 Mn+無關(guān) B 已知 EDTA的六級(jí)離解常數(shù) Ka1 ， Ka2 … Ka6分別為 10 ， ， ， ， ，在 pH=水溶液中，主要存在形式是 A. [Y] B. [HY] C. [H2Y] D. [H3Y] C 根據(jù)分布曲線各個(gè)交點(diǎn) pKa判斷 下列敘述中，錯(cuò)誤的是 A. 酸效應(yīng)使絡(luò)合物的的穩(wěn)定性降低 B. 水解效應(yīng)使絡(luò)合物的的穩(wěn)定性降低 C. 絡(luò)合效應(yīng)使絡(luò)合物的穩(wěn)定性降低 D. 各種副反應(yīng)均使絡(luò)合物的穩(wěn)定性降低 原因： 39。l g l g l g l g l gM Y M Y M Y M YKK ? ? ?? ? ? ?看出有的副反應(yīng)，如 MY的副反應(yīng)使條件穩(wěn)定常數(shù)lgK’MY變大。 D 下列何反應(yīng)為絡(luò)合滴定反應(yīng)主反應(yīng)？ A. 酸效應(yīng) C. 輔助絡(luò)合效應(yīng) D. M+Y反應(yīng) D 下列關(guān)于酸效應(yīng)系數(shù) α大小表示正確的是 A. α ≤1 B . α ＞ 1 C. α ≥1 D. 0＜ α ＜ 1 C lgK’MY= lgKMY –lgαY(H)式中， lgK’MY表示 A. 金屬離子有副反應(yīng)時(shí)的條件穩(wěn)定常數(shù) B. 僅有酸效應(yīng)時(shí)的條件穩(wěn)定常數(shù) C. 絡(luò)合物有副反應(yīng)時(shí)的條件穩(wěn)定常數(shù) D. 反應(yīng)的絕對(duì)穩(wěn)定常數(shù) B 當(dāng)允許誤差 Et≤177。 ,ΔpM≥,cM=L1時(shí),要求 A. lgK’MY ≥5 B. lgK’MY ≥6 C. lgK’MY ≥7 D. lgK’MY ≥ 8 D