【導讀】提出，60年代以后才得到迅速發(fā)展的儀器分析新方法。特征譜線的吸收程度來進行分析。子吸收中，利用的則是原子的吸收現(xiàn)象。射和原子吸收是兩個相互聯(lián)系的兩種相反的過程。1）吸收線比發(fā)射線少得多，譜線重疊的幾率很小。2）共存元素的譜線很少干擾吸收線。了銳線光源，只發(fā)射被測元素能夠吸收的特征譜線。3）原子蒸氣中，基態(tài)原子數(shù)遠遠多于激發(fā)態(tài)原子數(shù)，則需要吸收能量，反之，則釋放能量。線，稱為第一共振發(fā)射線，簡稱“共振線”。這一定寬度的吸收稱為譜線的輪廓（或形狀）。大值K0，在距ν0某一點處，前者由原子的能級分布特征決定，后者。除譜線本身具有的自然寬度外，還受多種因素的影響。比靜態(tài)原子所發(fā)出的光的頻率為低，反之為高。很多頻率稍有不同的光，于是譜線發(fā)生變寬。ν0為譜線中心頻率。碰撞可使能級發(fā)生改變，因此使吸收或發(fā)射的光。目前的技術情況下還難以做到。量，其情況如右圖所示。

　　

【正文】 寬度 ， 降低燈電流或采用其它分析線 。 ：包括分子吸收和光散射 。 它使吸光度值增加 ， 產生正誤差 。 （ 1） 分子吸收 是指原子化過程中生成的氣體分子 、 氧化物 、 氫氧化物和鹽類分子對輻射的吸收 。 它是一種寬帶吸收 。 分子吸收與有關物質的濃度有關 ， 還與火焰溫度有關 。 因此高溫火焰可使分子離解 ， 因而可能消除分子吸收的干擾 。 （ 2） 光散射 不難理解 ， 光散射使待測元素的吸光度增加 。 一般可用“調零”的方法來消除。通用的方法有兩種： 氘燈法 __氘燈產生的連續(xù)光譜通過火焰時，只產生背景吸收，而空心陰極燈的光束通過火焰時，得到的吸收包括了原子吸收和背景吸收。因此，兩值相減，即可扣除背景。 也可利用 塞曼效應 來消除。 （ 二 ） 物理干擾 （ 基體效應 ） 是指試樣在轉移 、 蒸發(fā)過程中任何物理因素變化而引起的干擾效應 。 對于火焰原子化法而言 ， 它主要影響試樣噴入火焰的速度 、 霧化效率 、 霧滴大小及其分布 、 溶劑與固體微粒的蒸發(fā)等 。 這類干擾是非選擇性的 ， 亦即對試樣中的各元素的影響基本上是相似的 。 屬于這類干擾的因素有：試液的粘度 、 表面張力 、溶劑的蒸氣壓等 。 這些因素都將影響進入火焰當中的待測元素的原子數(shù) ， 故影響吸光度的測定 。 保持標樣與試樣的基體組成相同 ， 則可消除物理干擾 。 也可采用標準加入法消除 。 另外 ， 當試液的濃度太高時 ， 適宜的方法是稀釋法 。 （ 三 ） 化學干擾 是指待測元素與其它組分之間的化學作用所引起的干擾效應 ,它主要影響待測元素的原子化效率 。 這類干擾 具有選擇性 ， 即對不同的元素具有不同的影響 ， 并與火焰溫度 、 火焰狀態(tài)和部位 、 其它組分的存在 、 霧滴的大小等條件而變化 。 化學干擾是 原子吸收光譜法中的 主要干擾來源 。 干擾因素： ① 待測元素與共存組分生成難揮發(fā)的化合物 ， 致使參與吸收的基態(tài)原子數(shù)減少； ② 電離是化學干擾的又一重要形式 。 原子失去一個或幾個電子后形成離子 ,不產生吸收 ,所以部分基態(tài)原子的電離 ,會使吸收強度減弱 。 一般電離電位 ≤6eV的元素 ， 在火焰中容易電離 ?；鹧鏈囟仍礁?， 干擾越嚴重 。 這種現(xiàn)象在堿金屬和堿土金屬中特別顯著 。 由于化學干擾是一個復雜過程 ， 因此 ， 消除干擾應根據(jù)具體情況而采取相應的措施 。 抑制方法： 抑制干擾是消除干擾的理想方法。在標準溶液和試樣溶液中均加入某些試劑，?？煽刂苹瘜W干擾。 ①消電離劑： 加入較大量的 易電離元素（如鈉、鉀、銣、銫等） ，使在火焰中強烈電離而消耗了能量，減少待測元素基態(tài)原子的電離。 ②釋放劑： 與干擾組分形成更穩(wěn)定的或更難揮發(fā)的化合物，使待測元素釋放出來。 ③ 保護劑： 這些試劑的加入，能使待測元素不與干擾元素生成難揮發(fā)化合物。 ④ 緩沖劑： 于試樣與標準溶液中均加入超過緩沖量（ 即干擾不再變化的最低限量 ） 的干擾元素 。 如在用乙炔 氧化亞氮火焰測鈦時 ， 可在試樣和標準溶液中均加入質量分數(shù)為 2 104以上的鋁 ， 使鋁對鈦的干擾趨于穩(wěn)定 。 ⑤ 除加入上述試劑以控制化學干擾外 ， 還可用標準加入法來控制化學干擾 。 這是一種簡便而有效的方法 。 如果用這些方法都不能控制化學干擾 ， 則考慮采用分離方法 。 如沉淀法 、 離子交換 、 溶劑萃取等分離方法 ， 將干擾組分與待測元素分離 。 （ 四 ） 、 有機溶劑的影響 有機溶劑會改變火焰溫度和組成 ， 因而影響原子化效率；溶劑的產物會引起發(fā)射及吸收 ， 有機溶劑燃燒不完全將產生微粒碳而引致散射 ， 因而影響背景等 。 有機溶劑既是干擾因素之一 ， 但也可用來有效地提高測定靈敏度 。 有機溶劑之所以能提高測定的靈敏度 ， 一般認為是由于它能提高噴霧速率和霧化效率 ， 加速溶劑蒸發(fā) ，降低火焰溫度的衰減 ， 對原子化提供更為有利的環(huán)境 ，從而改善原子化效率的緣故 。 167。 測定條件的選擇 在原子吸收光譜法中 ， 測定條件的選擇 ， 對測定的靈敏度 、 準確度和干擾情況等有很大的影響 ， 必須予以重視 。 通常 選擇元素的共振線作分析線 ， 可使測定具有較高的靈敏度 。 最適宜的分析線 ， 應視具體情況通過實驗確定 。 通過測定 吸收值 隨 燈電流 的變化而選定最適宜的工作電流 。 在保證穩(wěn)定和合適光強輸出的情況下 ， 盡量選用最低的工作電流 。 :火焰的選擇和調節(jié)是保證高原子化效率關鍵 。選擇什么樣的火焰 ， 取決于具體任務 。 選定火焰類型后 ， 應通過試驗進一步確定燃氣與助燃氣流量的合適比例 。 :對于不同元素 ， 自由原子濃度隨火焰高度的分布是不同的 。 在測定時必須仔細調節(jié)燃燒器的高度 ， 使測量光束從自由原子濃度最大的火焰區(qū)通過 ，以期得到最佳的靈敏度 。 :狹縫寬度的選擇與一系列因素有關 ， 首先與單色器的分辨能力有關 。 合適的狹縫寬度同樣應通過試驗確定 。 167。 、 特征濃度及檢出限 1. 靈敏度及特征濃度 靈敏度 S定義為校正曲線的斜率 ， 其表達式為： S = dA/dc （ 820） 或： S = dA/dm （ 821） 即當待測元素的濃度 c或質量 m改變一個單位時 ， 吸光度 A的變化量 。 在火焰原子化法中常用 特征濃度 來表征靈敏度 。 所謂 特征濃度 是指能產生 1%吸收或 時溶液中待測元素的質量濃度（ 181。gmL1/1% ）或質量分數(shù)（ 181。gg1/1%）。 例如： 1 181。gg 1鎂溶液，測得其吸光度為 ，則鎂的特征濃度為： 1/ = 8ngg1/1% 顯然，特征濃度或特征質量愈小，測定的靈敏度愈高。 2. 檢出限： 是指產生一個能夠確證在試樣中存在某元素的分析信號所需要的該元素的最小含量 。 它以被測元素所產生的信號強度等于其噪聲強度標準偏差三倍時所相應的質量濃度或質量分數(shù) ， 用181。gmL1或 181。gg 1表示 。 絕對檢出限則用 m表示： Dc =c/A 3σ (822) Dm = m/A 3σ (823) 式中 c或 m分別為待測溶液的濃度或質量 ， A為多次測得的待測試液吸光度的平均值 ， σ為噪聲的標準偏差 ， 是對空白溶液或接近空白的標準溶液進行至少十次連續(xù)測定 ， 由所得的吸光度值求算其標準偏差而得 。