第十章氧化oxidation-資料下載頁(yè)
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【導(dǎo)讀】——氧化大慶石油學(xué)院《精細(xì)有機(jī)合成》。上頁(yè)下頁(yè)總目錄2020/11/4. 空氣的氣固相接觸催化氧化。廣義地講，凡是失電子的反應(yīng)都屬于氧化反應(yīng)。狹義地講，有機(jī)物的氧化反應(yīng)主要是指在氧化劑。的存在下，有機(jī)物分子中增加氧或減少氫的反應(yīng)。制備有機(jī)化合物：。非金屬元素高價(jià)化合物：。①高價(jià)金屬鹽：KMnO4，Na2Cr2O3，K2Cr2O7. ②高價(jià)金屬氧化物：MnO2，CrO3. 表幾種氧化劑及其應(yīng)用。氧化劑作用物產(chǎn)物。羥基蒽醌多羥基蒽醌。在水中、加少量礦酸CH=CH. 收率高，產(chǎn)品質(zhì)量好。成本低，工藝簡(jiǎn)單
【正文】 院 《 精細(xì)有機(jī)合成 》 上頁(yè) 下頁(yè) 總目錄 2020/11/4 ? 活性二氧化錳 （ 1）通用型氧化劑，氧化性能溫和； （ 2）氧化反應(yīng)以不同濃度的 H2SO4為介質(zhì)； （ 3）實(shí)例 M n O 2 H 2 S O 46 5 %4 0 ℃C H 3CHOCOOHM n O 2C H2 = C H C H 2 O H活 性中 性 ,室 溫C H 2 = C H C H O—— 氧化 大慶石油學(xué)院 《 精細(xì)有機(jī)合成 》 上頁(yè) 下頁(yè) 總目錄 2020/11/4 ? 酸性介質(zhì)：強(qiáng)，側(cè)鏈氧化產(chǎn)物是苯甲酸 ? 中性或堿性介質(zhì)：溫和 C 8 H 1 7 C O O HC H 2 C H 3 C H 2 C O O H? 重鉻酸鉀 K 2 C r 2 O 7 + 4 H 2 S O 4 K 2 S O 4 + C r 2 ( S O 4 ) 3 + 4 H 2 O2 H 2 C r O 4 + 3 H 2 S O 4 C r 2 ( S O 4 ) 3 + 5 H 2 O(1) 介質(zhì)不同，氧化強(qiáng)度不同 —— 氧化 大慶石油學(xué)院 《 精細(xì)有機(jī)合成 》 上頁(yè) 下頁(yè) 總目錄 2020/11/4 應(yīng)用實(shí)例 C H 2 C H 2 RC H C H 2 RO HH + C H C H R C O O H[ O ]N C H 3O 2 NN8 0 %C O O HO 2 N① 芳烴的氧化 —— 氧化 大慶石油學(xué)院 《 精細(xì)有機(jī)合成 》 上頁(yè) 下頁(yè) 總目錄 2020/11/4 H O A cC r O 3OON O 2C H 3C r O 3( C H 3 C O ) 2 ONO2CHO?稠環(huán)芳烴用鉻酸氧化 ?芳香環(huán)或芳香雜環(huán)上的甲基可以被氧化成醛基 —— 氧化 大慶石油學(xué)院 《 精細(xì)有機(jī)合成 》 上頁(yè) 下頁(yè) 總目錄 2020/11/4 N a 2 C r 2 O 7 / H 2 O / H 2 S O 4n C 3 H 7 C H 2 O H n C 3 H 7 C H O CrO32C5H5N復(fù)合物為氧化劑，敏感基團(tuán)不受影響。 ② 烯烴的氧化 ③ 醇類的氧化 應(yīng)用上不如高錳酸鉀普遍 ,因?yàn)檠趸某醪疆a(chǎn)物在酸性溶液中發(fā)生重排，使產(chǎn)物比較復(fù)雜，分離困難，產(chǎn)率不高。 鉻酸氧化重要應(yīng)用 —— 氧化伯、仲醇為醛、酮 。 —— 氧化 大慶石油學(xué)院 《 精細(xì)有機(jī)合成 》 上頁(yè) 下頁(yè) 總目錄 2020/11/4 R O H R C O O HC H 2 COH N O 3? 硝酸 C H 3C H 3C H 3C O O H4 0 % H N O 3 只 氧 化 一 個(gè) C H 3?只用硝酸 ?存在釩催化劑 H N O 3 [ O ] H O N 2 O2 4 2+ +H N O 3 [ O] H O N O 22 2+ + 2H N O 3 [ O] H O N 2 O 32 2 +2 +—— 氧化 大慶石油學(xué)院 《 精細(xì)有機(jī)合成 》 上頁(yè) 下頁(yè) 總目錄 2020/11/4 專用型氧化劑 ? Jones試劑（ CrO3/H2SO4） +23mlH2SO4 R O H R C H O 丙 酮J o n e s 試 劑 不飽和鍵、分子構(gòu)型及氨基、羰基 等對(duì)氧化劑敏感的基團(tuán)不發(fā)生變化。 H 3 C HC CO H OC H 3 H 3 C C CO OC H 3J o n e s 試 劑（ 不 氧 化 芐 甲 基 ）—— 氧化 大慶石油學(xué)院 《 精細(xì)有機(jī)合成 》 上頁(yè) 下頁(yè) 總目錄 2020/11/4 （ 1） PCC（ Pyridinium Chlorochromate）試劑 （ 2） PDC（ Pyridinium Dichromate）試劑 C r O 3 ( 2 C r O 3 )N12 N C r O 3 C l H N? 三氧化鉻吡啶絡(luò)合物 氯鉻酸吡啶 鹽 重鉻酸吡啶鹽 O C rOO O C rC lOO H O C rOO HNC l+ H C l N烯丙位、芐位 OH（不改變雙鍵位置） 適合于所有對(duì)酸敏感的官能團(tuán)的醇類氧化 —— 氧化 大慶石油學(xué)院 《 精細(xì)有機(jī)合成 》 上頁(yè) 下頁(yè) 總目錄 2020/11/4 C H 3 ( C H 2 ) 5 C H 2 O H C H 3 ( C H 2 ) 5 C H OC H2 C l 2 , 2 5o CC r O 3 2 N（ 3） Collins試劑：三氧化鉻 雙吡啶絡(luò)合物 C r O 3 2 NC r O 3 + 2 N C H 2 C l 2主要用于將醇氧化成醛和酮。 無(wú)水條件下，用這種配合物的二氯甲烷溶液 (即Collins試劑 ) 進(jìn)行氧化，分子中對(duì)酸敏感的官能團(tuán)不受影響。 —— 氧化 大慶石油學(xué)院 《 精細(xì)有機(jī)合成 》 上頁(yè) 下頁(yè) 總目錄 2020/11/4 CH CH C H 2 O H CH CH C H OC r O 3 / P yH O C H 2 O H H O C H OC r O 3 / P yC H 3 C H 3OC r O 3 P y / C H 2 C l 2 （ 氧 化 的 同 時(shí) 發(fā) 生 烯 丙 雙 鍵 移 位
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