第十章氧化oxidation-在線瀏覽
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【正文】 酸 等1 8 、 C l2和 B r2醛醇1 9 、 N a O X R C O C H3R C O2N a2 0 、 H I O4 R N H2R C O N H2R — C H — CO H O HR 39。 C O R —— 氧化 大慶石油學(xué)院 《 精細(xì)有機(jī)合成 》 上頁 下頁 總目錄 2020/11/4 續(xù) 表 氧 化 劑 作 用 物 產(chǎn) 物2 1 、 有 機(jī) 過 氧 酸C H — C HO H O HC H = C HR — C H — CO H OR 39。 C O2H( 1 ) 在 有 機(jī) 溶 劑 中 、 低 溫 C H = H CO( 2 ) 在 水 中 、 加 少 量 礦 酸 C H = C H2 2 、 P b ( O C O C H3)4 R 39。R R C H O2 3 、 異 丙 醇 鋁 R 39。 R C H O H—— 氧化 大慶石油學(xué)院 《 精細(xì)有機(jī)合成 》 上頁 下頁 總目錄 2020/11/4 四、氧化方法和工藝 ?空氣氧化法 ?化學(xué)氧化法：使用化學(xué)氧化劑（液相） ?電化學(xué)氧化法：在電極上發(fā)生電子轉(zhuǎn)移（綠色工藝） 空氣液相氧化 氣固相接觸催化氧化 五、氧化劑和氧化方法的選擇依據(jù) ?選擇性好 ?收率高，產(chǎn)品質(zhì)量好 ?成本低，工藝簡單 —— 氧化 大慶石油學(xué)院 《 精細(xì)有機(jī)合成 》 上頁 下頁 總目錄 2020/11/4 空氣液相氧化 一、反應(yīng)歷程 二、影響因素 三、生產(chǎn)實(shí)例 四、特點(diǎn) —— 氧化 大慶石油學(xué)院 《 精細(xì)有機(jī)合成 》 上頁 下頁 總目錄 2020/11/4 一、反應(yīng)歷程 鏈的引發(fā) R CHHHR CHHh ,? + HR H + M e n + R + H + + M e ( n 1 ) + ( n = 2 , 3 ) 熱裂解法 光離解法 電子轉(zhuǎn)移法： 變價(jià)金屬鹽 引發(fā) 自由基引發(fā)法： AIBN,BPO 能量法 Co,Cu,Mn,V,Cr,Pb —— 氧化 大慶石油學(xué)院 《 精細(xì)有機(jī)合成 》 上頁 下頁 總目錄 2020/11/4 鏈的傳遞 R C O OHHR CHHR C O OHHR CHHR C O O HHHR CHH過 氧 化 自 由 基有 機(jī) 過 氧 化 物+ O 2H+ +C O O HC H 3C H 3?無 α H，穩(wěn)定，可分離出來。 R CHO OH( R )R C OH( R )+ C o 2 + + O H + C o 3 +醛、酮 —— 氧化 大慶石油學(xué)院 《 精細(xì)有機(jī)合成 》 上頁 下頁 總目錄 2020/11/4 R C OHR COR COR COO OR COO O R COO O H R CHH+ C o3 + + H + + C o 2 ++ O 2+ R C H 3過 氧 化 羧 酸+R COO O H + C o 2 +R COOR COO + O H + C o 3 ++ R C H 3 R C O O H + R C H 2—— 氧化 大慶石油學(xué)院 《 精細(xì)有機(jī)合成 》 上頁 下頁 總目錄 2020/11/4 鏈的終止 R + R R RR O O + R R O O RR 3 C R 2 C R CH HHC H3C HC H 3C H 3C H 3CC H 3C H 3C H 3CC H 3C H 3C H 3CC H 3C H 3C H 3CC H 3C H 3O OC H3C HC H3C H3O O H+引 發(fā) 氧 化 O2Eg1. —— 氧化 大慶石油學(xué)院 《 精細(xì)有機(jī)合成 》 上頁 下頁 總目錄 2020/11/4 C H 2 C H 3 C H C H 3 C C H 3HO OC H C H 3C C H 3HO O H引 發(fā) 氧 化 O 2 +乙 苯Eg2. 二、自動氧化的主要影響因素 引發(fā)劑和催化劑 在烴類的自動氧化制 醇、醛、酮和羧酸 時(shí)最常用的引發(fā)劑是 可變價(jià)金屬的鹽類 ，有時(shí)還加入其他輔助引發(fā)劑，采用能量或其他引發(fā)劑的方法則很少。 原料質(zhì)量的影響 原料中不應(yīng)含有自由基的捕獲劑，如酚、胺、醌、烯烴等類化合物。 缺點(diǎn) ? 氧化能力有限，收率低； ? 反應(yīng)物分離及后處理困難。 一、特點(diǎn) 二、催化劑 三、反應(yīng)器 四、生產(chǎn)實(shí)例 —— 氧化 大慶石油學(xué)院 《 精細(xì)有機(jī)合成 》 上頁 下頁 總目錄 2020/11/4 （ 1）反應(yīng)溫度高，速度快，設(shè)備生產(chǎn)能力大； （ 2）氧化完全，后處理簡單； （ 3）氧化劑便
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