教學重點苯環(huán)上親核取代反應(yīng)、芳香族重氮鹽的性質(zhì)和應(yīng)用、胺的-資料下載頁
2025-05-14 22:45本頁面
【正文】 如不過量 R C O C l + C H 2 N 2 R C O C H N 2 1 ) A g 2 O2 ) H 2 O R C H 2 C O O HCOC lRC H2 N N+R COC lC H2 N N+R COC H N N+HR COC H : R C H = C OR COC H N N+ R COC H N N+A g2O / H2OO HR C H = C O HOH O HR C H2C O O HR COC H 2 N N+C l R COC H 2 C l七、霍夫曼重排 歷程 例題從甲苯合成間溴苯胺 OCRHN HO HB r B rC N HOROCRB rN HO HOCR N B r::OCR N:: O H HN COO HRN COO HRH O H C O2R N H2R 39。 ON COO R 39。RR 39。 O HR N H C O2R 39。R N = C = OR N = C = OC H 3 B rN H 2八、貝克曼重排 反應(yīng)歷程 規(guī)則：處于羥基的反式基團發(fā)生遷移 C NRR 39。O HR 39。 H N CORH 2 S O 4O R P C l 5C NRR 39。O H:C NRR 39。O H 2 +C NR R 39。R C N R 39。 R CO H 2N R 39。R CO HN R 39。H + H 2 OH 2 O H ++:+:+R 39。 H N CORNO HNO HHHHHHN ON HOH 2 S O 4O R P C l 5H 2 S O 4O R P C l 5NH OHHHHN HOH 2 S O 4O R P C l 5 富電子重排 一、法伏爾斯基重排 定義：鹵代酮在堿性條件下重排生成酸的反應(yīng) 歷程 R HCHCOCHC lR 39。 R CHCO CHC lR 39。O H OR R 39。O H H OR R 39。O H 2 OR C H 2 C H R 39。C O O HOC lC O 2 E tE t O N aE t O HC O 2 E t**5 0 %5 0 %+二、斯蒂文斯重排 定義：含有的季銨鹽在堿性作用下失去 ?H，烴基從 N 原子上遷移到 ?位 的反應(yīng) 歷程 R 3 N + C H 2 C O 2 E t R 2 N C H C O 2 E tRO H R 3 N + C H C O 2 E tHO H R 2 N + C H C O 2 E tR R 2 N C H C O 2 E tRO H ( C H 3 ) 2 N+ C H2 C O 2 E t ( C H 3 ) 2 N C H C O 2 E tC H 2 P h C H 2 P hO H C H 3 S+ C H2 C O 2 E t C H 3 N C H C O 2 E tC H 2 P h C H 2 P h三、維狄烯重排反應(yīng) 醚與強堿作用，其中一個烴基發(fā)生遷移生成醇的反應(yīng) 芳環(huán)上的重排反應(yīng) 一、聯(lián)苯胺的重排：氫化偶氮苯在強酸作用下重排成聯(lián)苯胺的反應(yīng) 歷程 R C H 2 O R 39。 P h L i R C H O R 39。N H 2H 2 NP h N H N H P hH +HNHNH 2NH 2N+N H 2 +H.H +N H 2H 2 N++HT M用途：合成聯(lián)苯類化合物 二、克萊森重排反應(yīng) 苯基烯丙基醚在高溫下重排生成烯丙基苯基酚的反應(yīng) 歷程 B rB r C O O HH O O CHHHHB rB r B rB rC O O HC O O HO C H 2 C H = C H 2 O H O HC H 2 C H = C H 2C H 2 C H = C H 2+實例 三、弗瑞斯重排反應(yīng)：酚酯在催化下重排成酚酮的反應(yīng) O C O C H 3 O HO HC O C H 3C O C H 3+O C H 2 C H = C H 2 O HC H 2 C H = C H 2**O C H 2 C H = C H C H 3O HC H C H = C H 2C H 3O C H 2 C H = C H C H 3C H 3H 3 CO HC H 3H 3 CC H 2 C H = C H C H 3O C H 2 C H = C H 2C H 3H 3 CO HC H 3H 3 CC H 2 C H = C H 2**
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