諾貝爾學術資源網(wǎng)紫外可見吸光光度法-資料下載頁
2025-05-14 05:03本頁面
【正文】 純單色光。 分光光度計只能獲得近乎單色的狹窄光帶。復合光可導致對朗伯 — 比耳定律的正或負偏離。 非單色光、雜散光、非平行入射光都會引起對朗伯 — 比耳定律的偏離，最主要的是非單色光作為入射光引起的偏離。 56 化學性因素： (1)朗伯 — 比耳定律的假定：所有的吸光質點之間不發(fā)生相互作用；僅在稀溶液 (c102 mol L1)時才基本符合。 當溶液濃度 c 10 2 mol L1時，吸光質點間可能發(fā)生締合等相互作用，直接影響了對光的吸收，引起負偏離。 故：朗伯 — 比耳定律只適用于稀溶液。 57 (2) 溶液中存在著離解、聚合、互變異構、配合物的形成等化學平衡時。使吸光質點的濃度發(fā)生變化。 例： CrO42 + 2H+ = Cr2O72 + H2O （例題 11） 58 ⑴ 各組分的吸收曲線不重疊 ⑵ 各組分的吸收曲線互有重疊 59 根據(jù)吸光度的加合性求解聯(lián)立方程組得出各組分的含量。 Aλ1 = κaλ1 bca ＋ κbλ1bcb Aλ2 = κaλ2 bca ＋ κbλ2bcb （例題 教材 p39： 15） 60 ──示差法 設：待測溶液濃度為 cx，標準溶液濃度為cs (cs cx)。 則： Ax= κb cx As = κb cs Ar = ΔＡ =Ａ x － Ａ s = κb(cx － cs ） = κbΔc 繪制 Ar ~Δc工作曲線，再根據(jù) cx=cs+Δc計算試樣濃度。 61 示差法的濃度相對誤差： 隨著參比溶液濃度增加 ， 即Ts減小 ， 濃度相對誤差減小 。 示差法要求儀器光源有足夠的發(fā)射強度或能增大光電流放大倍數(shù) ， 以便能調節(jié)參比溶液透射比為 100%。 rsrrxx TTTlgT.cc ?? 4340?62 示差法為什么能較準確地測定高濃度組分呢？ 普通光度法 : cs: Ts = 10%， cx : Tx=5%， 示差法 : cs : Ts =100%， cx : Tr=50%， 透射比讀數(shù)標尺擴大了十倍 。 讀數(shù)落入適宜讀數(shù)范圍內 ， 提高了測量的準確度 。 （例題 1314：教材 p391 13） 63 思考題 1. 為什么物質對光會發(fā)生選擇性吸收 ？ 2. 朗伯 比耳定律的物理意義是什么 ？ 什么是透射比 ？ 什么是吸光度 ？ 二者之間的關系是什么 ？ 3. 摩爾吸收系數(shù)的物理意義是什么 ？ 其大小和哪些因素有關 ？ 在分析化學中有何意義 ？ 64 4. 什么是吸收光譜曲線？什么是標準曲線？它們有何實際意義？利用標準曲線進行定量分析時可否使用透射比 T和濃度 c為坐標？ 5. 當研究一種新的顯色劑時，必須作哪些實驗條件的研究？為什么？ 6. 分光光度計有哪些主要部件？它們各起什么作用？ 65 7. 光度分析法誤差的主要來源有哪些？如何減免這些誤差？試根據(jù)誤差分類分別加以討論。
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