gcms數(shù)據(jù)處理和定性定量分析-資料下載頁(yè)
2025-05-10 13:19本頁(yè)面
【正文】 化合物的特征離子質(zhì)量相同時(shí)，尤其是未完全分離的色譜峰中兩個(gè)化合物欲選的離子質(zhì)量相同時(shí)，應(yīng)選擇其它不同質(zhì)量的離子作為定量離子。一般在所有化合物譜圖中出現(xiàn)概率很高的離子 (m／ 2 43)，或在本底及樣品基質(zhì)中出現(xiàn)概率高的離子，強(qiáng)度雖高，除非不得已，也不選擇它們作定量離子，因?yàn)楦蓴_大容易引入誤差 ? ④確證離子的選擇。為了避免假陽(yáng)性檢出，需要再選擇幾個(gè)離子作為定 性 離子的限定條件。進(jìn)一步確認(rèn)是待測(cè)化合物的特征離子，才能用其進(jìn)行定量。確證離子(包括定量離子在內(nèi) )一般是選 3～ 5個(gè)，并要限定其相對(duì)強(qiáng)度 （ 三 ） 定量分析應(yīng)注意的問(wèn)題 ? 3．峰面積的準(zhǔn)確積分 ? 定量離子峰面積計(jì)算，對(duì)于定量分析結(jié)果至關(guān)重要。特別是當(dāng)峰形不好或進(jìn)行痕量分析時(shí)，峰面積積分不當(dāng)會(huì)帶來(lái)較大誤差，如何選擇積分參數(shù)就顯得更加重要。一般儀器數(shù)據(jù)系統(tǒng)的定量軟件對(duì)峰面積積分方法都有實(shí)例說(shuō)明 （ 三 ） 定量分析應(yīng)注意的問(wèn)題 ? 4．標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的線(xiàn)性范圍 ? 用標(biāo)樣的響應(yīng)值對(duì)含量作標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。通常是選擇線(xiàn)性擬合，直線(xiàn)的斜率即為響應(yīng)值。有些情況下，待測(cè)組分的響應(yīng)值與濃度不成線(xiàn)性相關(guān)，可以用響應(yīng)值對(duì)濃度的倒數(shù)或濃度平方的倒數(shù)、對(duì)數(shù)等作標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn) ? 實(shí)際工作中，標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的線(xiàn)性范圍較窄，難以達(dá)到好幾個(gè)數(shù)量級(jí)。線(xiàn)性范圍和儀器靈敏度相關(guān)。當(dāng)儀器靈敏度較高時(shí)，注意樣品濃度不能太高?？梢允孪扰浜貌煌瑵舛葮?biāo)樣對(duì)儀器靈敏度進(jìn)行考察 ? 5．標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的再校正 ? 由于儀器的響應(yīng)值會(huì)發(fā)生變化，定量標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)不能長(zhǎng)期使用，必須定期或不定期用標(biāo)樣重新測(cè)試，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上的每個(gè)點(diǎn)做再校正 (四 )影響定量分析結(jié)果的因素 ? 1．色譜 ? 自動(dòng)進(jìn)樣的進(jìn)樣順序和洗針程序是否合理，直接影響標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的質(zhì)量。正確的方法是，依照標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，從最低到最高依次進(jìn)樣，每次進(jìn)樣前不要用溶劑洗針，只用樣品洗針。手動(dòng)進(jìn)樣，除依照上述方法進(jìn)樣外，需注意取樣量的準(zhǔn)確和進(jìn)針?biāo)俣鹊囊恢滦?。進(jìn)樣口正確的維護(hù)保養(yǎng)有利于峰形的改善和峰面積的重復(fù) 色譜住的選擇、升溫程序的設(shè)定影響分離和峰形，峰形好壞影響定量結(jié)果。例如，定量離子流的峰拖尾、裂分或成“饅頭狀”。峰形不很理想時(shí) (圖 1一 90)，首先需要判斷拖尾部分是否由于色譜分離所造成的，是否有共流出物干擾。進(jìn)行峰純度檢查，提取不同質(zhì)量離子流圖進(jìn)行比較。如果是共流出物干擾，可以考慮更換定量離子；如果是峰拖尾，只有通過(guò)改便色譜條件改善峰形 (四 )影響定量分析結(jié)果的因素 ? 積分參數(shù)選擇影響積分結(jié)果。好的峰形容易得到好的積分結(jié)果。不好的峰形如何積分，取決于積分后定量曲線(xiàn)的線(xiàn)性相關(guān)狀況，只能通過(guò)對(duì)積分結(jié)果的重現(xiàn)性進(jìn)行比較以及對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的評(píng)價(jià)來(lái)決定 ? 積分方式不同，對(duì)于峰面積影響很大。要盡量使積分結(jié)果具有好的重現(xiàn)性和好的線(xiàn)性相關(guān) (四 )影響定量分析結(jié)果的因素 ? 2．質(zhì)譜 ? 調(diào)諧方式和調(diào)諧結(jié)果 (分辨率、離子豐度比例、倍增器高壓 )以及真空都會(huì)影響靈敏度 ? 盡量采用選擇離子監(jiān)測(cè)的方式進(jìn)行定量。因?yàn)檫x擇離子監(jiān)測(cè)時(shí)，質(zhì)量分析器可以把更多的時(shí)間分配給檢測(cè)離子。同時(shí)，由于選擇離子檢測(cè)噪聲小，信噪比更高。因此，對(duì)于定量離子來(lái)說(shuō)，選擇離子檢測(cè)比掃描方式有更高的靈敏度和準(zhǔn)確性 ? 設(shè)置采樣參數(shù)時(shí)，既要分配給每個(gè)離子足夠的采樣時(shí)間，又要保證每個(gè)色譜峰能夠得到足夠的數(shù)據(jù)點(diǎn)。一般來(lái)說(shuō)，每個(gè)色譜峰需要有 15～ 25個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)才能準(zhǔn)確地定量。因此，質(zhì)譜采集每個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)的時(shí)間不能過(guò)長(zhǎng) (取決于采集每個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)時(shí)消耗在每個(gè)檢測(cè)離子上的時(shí)間以及程序時(shí)間 )。 ? 盡量采用內(nèi)標(biāo)法可以糾正由于進(jìn)樣量偏差、儀器響應(yīng)值變化等因素造成的系統(tǒng)誤差。嚴(yán)格地說(shuō)，內(nèi)標(biāo)物的響應(yīng)受系統(tǒng)誤差影響與目標(biāo)化合物不盡相同。所以，利用同位素標(biāo)記的化合物作內(nèi)標(biāo)是最好的選擇 (五 )定量程序 ? 編制一個(gè)定量方法。若使用自動(dòng)進(jìn)樣器，只要放置好樣品，儀器自動(dòng)運(yùn)行，測(cè)定每個(gè)標(biāo)樣和樣品 (最好將每個(gè)樣品測(cè)定多次取平均值 )。然后進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，程序首先根據(jù)保留時(shí)間找到待測(cè)化合物的定量離子是否在給定的時(shí)間范圍內(nèi)，其次，檢查限定離子是否都存在并且相對(duì)于定量離子的比例關(guān)系是否符合要求，只有全部滿(mǎn)足每個(gè)條件，才可以對(duì)其峰面積進(jìn)行積分 (因此 GC／ MS比單純色譜定量更可靠 )。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，計(jì)算待測(cè)化合物濃度，得到該組分的含量，最后給出定量結(jié)果報(bào)告 ? 目前 GC／ MS聯(lián)用的數(shù)據(jù)系統(tǒng)都有專(zhuān)用的定量軟件包，使用方便且大大提高工作效率。但是要注意各種參數(shù)的意義，不同樣品的定量要求和測(cè)定步驟不一定相同，不能任意套用固定的格式，否則將造成嚴(yán)重錯(cuò)誤
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