【正文】 酮多次沖洗并轉(zhuǎn)移后定容，供測定。 . 如果定容后的樣品溶液過于渾濁，應(yīng)用 m 濾膜過濾后再進行測定。 有機氯及擬除蟲菊酯菊酯類農(nóng)藥的檢測 . 原理 . 試樣中有機氯、擬除蟲菊酯類農(nóng)藥用乙腈提取，提取液經(jīng)過濾、濃縮后，采用固相萃取柱分離、凈化，淋洗液經(jīng)濃縮后，通過毛細柱分離，電子捕獲檢測器檢測，保留時間定性，外標法定量。 . 提取 . 試樣經(jīng)乙腈提取， 過濾、濃縮后待凈化。 . 凈化 . 將待凈化溶液通過固相萃取柱（弗羅里矽柱）后收集洗脫液， 準確定容，待測。 . 固相萃取柱 . 活化（使用活化試劑活化萃取柱）、上樣（將樣品注入）、淋洗（用淋洗液將雜質(zhì)洗掉）、洗脫（用洗脫液洗脫樣品） 第四篇：氣液色譜法 氣液色譜法（英語： Gaschromatography，又稱氣相層析）是一種在有機化學(xué)中對易于揮發(fā)而不發(fā)生分解的化合物進行分離與分析的色譜技術(shù)。氣相色譜的典型用途包括測試某一特定化合物的純度與對混合物中的各組分進行分離（同時還可以測定各組分的相對含量）在某些情況下，氣相色譜還可能對化合物的表征有所幫助。在微型化學(xué)實驗中，氣相色譜可以用于從混合物中制備純品。氣相色譜中的流動相（或活動相）是載氣，通常使用惰性氣體（如氦氣）或反應(yīng)性差的氣體（如氮氣）。固定相則由一薄層液體或聚合物附著在一層惰性的固體載體表面 構(gòu)成。 原子吸收光譜法（ atomicabsorptionspectrometry， AAS），又稱原子吸收分光光度法（ atomicabsorptionspectrophotometry， AAS）是基于蒸汽相中待測元素的基態(tài)原子對其共振輻射的吸收強度來測定試樣中該元素含量的一種儀器分析方法。它是測定痕量和超痕量元素的有效方法。具有靈敏度高、干擾較少、操作簡便、快速、結(jié)果準確、可靠等優(yōu)點，而且可以使整個操作自動化，因此近年來發(fā)展迅速，是應(yīng)用廣泛的一種儀器分析新技術(shù)。 紅外光譜 (InfraredSpectroscopy,IR)的研究開始于 20 世紀初期，自 1940 年商品紅外光譜儀問世以來，紅外光譜在有機化學(xué)研究中得到廣泛的應(yīng)用。 20 世紀初 Coblentz 已發(fā)表了 100 多種有機化合物的紅外光譜圖，給有機化學(xué)家提供了鑒別未知化合物的有力手段。到 70年代，在電子計算機蓬勃發(fā)展的基礎(chǔ)上，傅立葉變換紅外光譜 (FTIR)實驗技術(shù)進入現(xiàn)代化學(xué)家的實驗室，成為結(jié)構(gòu)分析的重要工具。它以高靈敏度、高分辨率、快速掃描、聯(lián)機操作和高度計算機化的全新面貌使經(jīng)典的紅外光譜技術(shù)再獲新生。 紫外光譜是分子中某些價電子吸收了一定 波長的電磁波，由低能級躍近到高能級而產(chǎn)生的一種光譜，也稱之為電子光譜。 質(zhì)譜分析是一種測量離子荷質(zhì)比（電荷 質(zhì)量比）的分析方法，其基本原理質(zhì)譜是使試樣中各組分在離子源中發(fā)生電離，生成不同荷質(zhì)比的帶正電荷的離子，經(jīng)加速電場的作用，形成離子束，進入質(zhì)量分析器。在質(zhì)量分析器中，再利用電場和磁場使發(fā)生相反的速度色散，將它們分別聚焦而得到質(zhì)譜圖，從而確定其質(zhì)量。第一臺質(zhì)譜儀是英國科學(xué)家弗朗西斯阿斯頓于 1919年制成的。出手不凡，阿斯頓用這臺裝置發(fā)現(xiàn)了多種元素同位素，研究了 53 個非放射性元素，發(fā)現(xiàn)了天然存在的 287 種核素中的 212 種，第一次證明原子質(zhì)量虧損。他為此榮獲 1922年諾貝爾化學(xué)獎。 第五篇：氣相及液相色譜法基礎(chǔ)知識 氣相色譜法基礎(chǔ)知識 一、氣相色譜的簡要介紹 氣相色譜法是二十世紀五十年代出現(xiàn)的一項重大科學(xué)技術(shù)成就。這是一種新的分離、分析技術(shù)，它在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、國防、建設(shè)、科學(xué)研究中都得到了廣泛應(yīng)用。氣相色譜可分為氣固色譜和氣液色譜。氣固色譜的“氣”字指流動相是氣體，“固”字指固定相是固體物質(zhì)。例如活性炭、硅膠等。氣液色譜的“氣”字指流動相是氣體，“液”字指固定相是液體。例 如在惰性材料硅藻土涂上一層角鯊?fù)椋梢苑蛛x、測定純乙烯中的微量甲烷、乙炔、丙烯、丙烷等雜質(zhì)。 二、氣相色譜法的特點 氣相色譜法是指用氣體作為流動相的色譜法。由于樣品在氣相中傳遞速度快，因此樣品組分在流動相和固定相之間可以瞬間地達到平衡。另外加上可選作固定相的物質(zhì)很多，因此氣相色譜法是一個分析速度快和分離效率高的分離分析方法。近年來采用高靈敏選擇性檢測器，使得它又具有分析靈敏度高、應(yīng)用范圍廣等優(yōu)點。 三、氣相色譜法的應(yīng)用 在石油化學(xué)工業(yè)中大部分的原料和產(chǎn)品都可采用氣相色譜法來分析；在電力部門中可用來檢查變壓器的潛伏性故障；在環(huán)境保護工作中可用來監(jiān)測城市大氣和水的質(zhì)量；在農(nóng)業(yè)上可用來監(jiān)測農(nóng)作物中殘留的農(nóng)藥；在商業(yè)部門可和來檢驗及鑒定食品質(zhì)量的好壞；在醫(yī)學(xué)上可用來研究人體新陳代謝、生理機能；在臨床上用于鑒別藥物中毒或疾病類型；在宇宙舴中可用來自動監(jiān)測飛船密封倉內(nèi)的氣體等等。 氣相色譜專業(yè)知識 1 氣相色譜 氣相色譜是一種以氣體為流動相的柱色譜法，根據(jù)所用固定相狀態(tài)的不同可分為氣 固色譜 (GSC)和氣 液色譜 (GLC)。 2 氣相色譜原理 氣相色譜的 流動相為惰性氣體，氣 固色譜法中以表面積大且具有一定活性的吸附劑作為固定相。當多組分的混合樣品進入色譜柱后，由于吸附劑對每個組分的吸附力不同，經(jīng)過一定時間后，各組分在色譜柱中的運行速度也就不同。吸附力弱的組分容易被解吸下來，最先離開色譜柱進入檢測器，而吸附力最強的組分最不容易被解吸下來，因此最后離開色譜柱。如此，各組分得以在色譜柱中彼此分離，順序進入檢測器中被檢測、記錄下來。 3 氣相色譜流程 載氣由高壓鋼瓶中流出，經(jīng)減壓閥降壓到所需壓力后，通過凈化干燥管使載氣凈化，再經(jīng)穩(wěn)壓閥和轉(zhuǎn)子流量計后， 以穩(wěn)定的壓力、恒定的速度流經(jīng)氣化室與氣化的樣品混合，將樣品氣體帶入色譜柱中進行分離。 分離后的各組分隨著載氣先后流入檢測器，然后載氣放空。檢測器將物質(zhì)的濃度或質(zhì)量的變化轉(zhuǎn)變?yōu)橐欢ǖ碾娦盘?，?jīng)放大后在記錄儀上記錄下來，就得到色譜流出曲線。 根據(jù)色譜流出曲線上得到的每個峰的保留時間，可以進行定性分析，根據(jù)峰面積或峰高的大小，可以進行定量分析。 4 氣相色譜儀 由以下五大系統(tǒng)組成：氣路系統(tǒng)、進樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)、檢測記錄系統(tǒng)。 組分能否分開，關(guān)鍵在于色譜柱；分離后組分 能否鑒定出來則在于檢測器，所以分離系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)是儀器的核心。 5 氣相色譜儀 液相色譜法 液相色譜法 氣相色譜不能由色譜圖直接給出未知物的定性結(jié)果，而必須由已知標準作對照定性。當無純物質(zhì)對照時，定性鑒定就很困難，這時需借助質(zhì)譜、紅外和化學(xué)法等配合。另外大多數(shù)金屬鹽類和熱穩(wěn)定性差的物質(zhì)還不能分析。此缺點可高效液相色譜法來克服。液相色譜法就是用液體作為流動相的色譜法。 1903 年俄國化學(xué)家 液相色譜法用于分離葉綠素。原理和分類液相色譜法的分離機理是基于混合物中各組分對兩相親和力的差別。根據(jù)固定相的不同，液相色譜分為液固色譜、液液色譜和鍵合相色譜。應(yīng)用最廣的是以硅膠為填料的液固色譜和以微硅 膠為基質(zhì)的鍵合相色譜。根據(jù)固定相的形式，液相色譜法可以分為柱色譜法、紙色譜法及薄層色譜法。按吸附力可分為吸附色譜、分配色譜、離子交換色譜和凝膠滲透色譜。近年來，在液相柱色譜系統(tǒng)中加上高壓液流系統(tǒng)，使流動相在高壓下快速流動，以提高分離效果，因此出現(xiàn)了高效（又稱高壓）液相色譜法。 ①液固吸附色譜。高效液相色譜中的一種，是基于物質(zhì)吸附作用的不同而實現(xiàn)分離。其固定相是一些具有吸附活性的物質(zhì)如硅膠、氧化鋁、分子篩、聚酰胺等。 ②液液分配色譜法。基于被測物質(zhì)在固定相和流動相之間的相對溶解度的差異，通過溶 質(zhì)在兩相之間進行分配以實現(xiàn)分離。根據(jù)固定相與流動相的極性不同，分為正相色譜和反相色譜。前者是用硅膠或極性鍵合相為固定相，非極性溶劑為流動相；后者是硅膠為基質(zhì)的烷基鍵合相為固定相，極性溶劑為流動相，適用于非極性化合物的分離。 ③離子交換色譜法?；陔x子交換樹脂上可電離的離子與流動相中具有相同電荷的溶質(zhì)離子進行可逆交換，依據(jù)這些離子對離子交換基具有不同的親和力而實現(xiàn)分離。薄殼型離子交換樹脂柱效高，主要用來分離簡單的混合物；多孔性樹脂進樣容量大，主要用來分離復(fù)雜混合物。 ④凝膠滲透色譜法 [1]。又 稱為尺寸排阻色譜法。 1959 年首先用于生物化學(xué)領(lǐng)域。以溶劑為流動相，多孔填料（如多孔硅膠、多孔玻璃）或多孔交聯(lián)高分子凝膠為分離介質(zhì)的液相色譜法。當混合物溶液入凝膠色譜柱后，流經(jīng)多孔凝膠時，體積比多孔凝膠孔隙大的分子不能滲透到凝膠孔隙里去而從凝膠顆粒間隙中流過，較早地被沖洗出柱外，而小分子可滲透到凝膠孔隙里面去，較晚地被沖洗出來，混合物經(jīng)過凝膠色譜柱后就按其分子大小順序先后由柱中流出達到分離的目的。用凝膠滲透色譜的優(yōu)點是：分離不需要梯度沖洗裝置；同樣大小的柱能接受比通常液相色譜大得多的試樣量；試樣在柱中稀釋少 ，因而容易檢測；組分的保留時間可提供分子尺寸信息；色譜柱壽命長。它的缺點是：不能分離分子尺寸相同的混合物，色譜柱的分離度低；峰容量??；可能有其他保留機理起作用時引起干擾。凝膠滲透色譜法為測定高聚物分子量和分子量分布提供了一個有效的方法，此外還可用來分離齊聚物、單體和聚合物添加劑等。 ⑤離子色譜法。采用柱色譜技術(shù)的一種高效液相色譜法，樣品展開方式采用洗脫法。根據(jù)不同的分離方式，離子色譜可以分為高效離子色譜、離子排斥色譜和流動相離子色譜 3 類。高效離子色譜法使用低容量的離子交換樹脂，分離機理主要是離子交換 。離子排斥色譜法用高容量的樹脂，分離機理主要是利用離子排斥原理。流動相離子色譜用不含離子交換基團的多孔樹脂，分離機理主要是基于吸附和離子對的形成。 離子色譜儀由淋洗液貯存器、泵、進樣閥、分離柱、抑制柱、電導(dǎo)檢導(dǎo)器和數(shù)據(jù)處理單元等組成。離子色譜儀最重要的部件是分離柱，裝有離子交換樹脂。抑制柱是抑制型離子色譜儀的關(guān)鍵部件，其作用是將淋洗液轉(zhuǎn)變成低電導(dǎo)部分，以降低來自淋洗液的背景電導(dǎo)，同時將樣品離子轉(zhuǎn)變成其相應(yīng)的酸或堿，以增加其電導(dǎo)。分離陰離子，抑制柱填充強酸性陽離子交換樹脂；分離陽離子，抑制柱填充強堿性 陰離子交換樹脂。檢測器分通用型檢測器與專用型檢測器。前者如電導(dǎo)檢測器，對檢測池中所有離子都有響應(yīng)；后者如紫外 可見分光光度計，對離子具有選擇性響應(yīng)。 離子色譜法具有快速、靈敏、選擇性好和同時測定多組分的優(yōu)點。尤其對于陰離子的測定，離子色譜的出現(xiàn)是分析化學(xué)中的一項突破性的新進展。離子色譜法主要用于測定各種離子含量，廣泛應(yīng)用于水、紙漿和漂白液、食品分析、生物體液、鋼鐵和環(huán)境分析等各個領(lǐng)域。 設(shè)備高效液相色譜儀由輸出泵、進樣裝置、色譜柱、梯度沖洗裝置、檢測器及數(shù)據(jù)處理和微機控制單元組成。輸出泵的功 能是將沖洗劑在高壓下連續(xù)不斷地送入柱系統(tǒng)，使混合物試樣在色譜中完成分離過程。常用的進樣方式有 3 種：注射器隔膜進樣、閥進樣和自動進樣器進樣。色譜柱的功能是將混合物中各組分分離。梯度沖洗又稱溶劑程序，通過連續(xù)改變沖洗劑的組成，改善復(fù)雜樣品的分離度，縮短分析周期和改善峰形，其功能類似于氣相色譜中的程序升溫。檢測器的功能是將從色譜柱中流出的已經(jīng)分離的組分顯示出來或轉(zhuǎn)換為相應(yīng)的電信號，主要有紫外吸收檢測器、熒光檢測器、電化學(xué)檢測器和折光示差檢測器，其中以紫外吸收檢測器使用最廣。現(xiàn)代化的儀器都配有計算機，以實現(xiàn)自動處理 數(shù)據(jù)、繪圖和打印分析報告