【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 和進(jìn)樣體積都與溶劑沸點(diǎn)有關(guān)，所以不分流進(jìn)樣對(duì)樣品溶劑有嚴(yán)格要求，一般來講，使用高沸點(diǎn)溶劑比低沸點(diǎn)溶劑有利，因?yàn)槿軇┓悬c(diǎn)高時(shí)，容易實(shí)現(xiàn)溶劑聚焦，且可使用較高的色譜柱初始溫度，還可以降低針尖歧視及襯管的壓力突變。另外，溶劑的極性一定要與樣品的極性相匹配，且要保證溶劑在所有被測(cè)組分之前出峰，溶劑還要與固定相匹配，才能實(shí)現(xiàn)有效的溶劑聚焦。 溶劑聚焦 . 主要使溶劑峰變窄 . 峰型美觀 . 不會(huì)脫尾及變寬 . 影響分離效果 . 不分流進(jìn)樣是分析高沸點(diǎn)痕量組分的首選方法。 不分流進(jìn)樣口參數(shù)設(shè)置 . 溫度：可以比分流進(jìn)樣稍低，但要保證待測(cè)組分瞬間完全汽化。溫度過低會(huì)造成高沸點(diǎn)組分損失，溫度過高會(huì)造成樣品分解。 . 載氣流速：流速應(yīng)高一點(diǎn)，分流出口的流量一般為 30 至 60ml/min . 溶劑吹掃時(shí)間： 。 分流 /不分流進(jìn)樣口 —— 維護(hù) . 定期更換進(jìn)樣墊。 . 更換或清洗襯管。 . 更換 O 型環(huán)。 . 清洗分流平板。 . 清洗更換進(jìn)樣針 3. 色譜柱 填充柱以一些材料 . 填充來吸附或吸收，由銅、不銹鋼或硅酸硼玻璃制成，內(nèi)徑大約24mm，長度為 。 . 毛細(xì)管柱內(nèi)壁覆蓋一種吸附或吸收材料，由熔融石英制成，內(nèi)徑細(xì) ，長度最長可達(dá) 150m。 . 氣相色譜中，固定相是一種固體材料，稱為 氣固色譜法，用于永久氣體和低分子量的烴類分析。固定相是粘性液體時(shí)（一般是聚合物），稱為氣液色譜法，氣液色譜法占整個(gè)氣相色譜分析應(yīng)用的 90%左右。 . 通過樣品在固定相的分配或不同溶解度實(shí)現(xiàn)分離 . 組分基于不同的極性而分離（偶極力的作用），固定相可由其化學(xué)結(jié)構(gòu)不同而引起的不同極性排序。 . 通常遵循“相似相溶”或同極性相互作用。 . 色譜柱越長分離效果越好。 . 分離指標(biāo) . 柱效：色譜柱形成尖銳峰的能力 . 分離度：色譜柱將兩個(gè)峰彼此分開的能力 . 選擇性：色譜柱確認(rèn)兩個(gè)峰化學(xué)或物理性質(zhì)差別的能力 . 影響分離指標(biāo)的因素 . 柱內(nèi)徑 . 長度 . 柱流量 . 爐箱溫度 . 柱子固定相類型。 . 確保所分析組分與柱子的固定相有相互作用的能力。 . 理論塔板：分離理論假定色譜柱被分為一些板，簡(jiǎn)單理解為組分與固定相之間有相互作用的時(shí)刻 . 如何提高柱效 . 使用內(nèi)徑更小的色譜柱。 . 減小固定相百分組成。 . 減小固定相液膜厚度。 . 減小進(jìn)樣量。 . 選用更長的色譜柱。 . 使用程序升溫改善后流出組分峰形。 . 長度：色譜柱的柱效與色譜柱的長度成正比，分辨率是色譜柱長度的平方根，保留時(shí)間與長度稱正比。 . 直徑：色譜柱的直徑越小，效率越高，可加快分析速度；色譜柱的直徑越大，可容納的樣品量越大，但效率會(huì)下降。 . 液膜厚度：液膜厚度影響分離的質(zhì)量，膜厚越厚，色譜柱樣品的容量越大，保留時(shí)間越長，峰越寬，效率越低，柱流失越大。 柱溫操作 . 恒溫 在整個(gè)分析過程中，柱箱溫度保持恒定，升溫速率為零，導(dǎo)致后流出的峰展寬。 . 程序升溫 針對(duì)組分有較寬的沸點(diǎn)范圍時(shí)使用，減少分析時(shí)間并使峰變窄，可設(shè)定多階程序升溫，導(dǎo)致增加了柱流失，引起基線漂移。 . 保存 . 色譜柱不使用時(shí)要密封保存。 . 堵上柱子兩端，以保護(hù)柱子中固定液不被氧氣和其他污染物所污染。 . 重新安裝色譜柱時(shí)注意安裝方向， . 安裝時(shí)從柱頭截去少許以確保隔墊碎屑不會(huì)堵塞在柱子內(nèi)。 以下情況需老化： . 新柱應(yīng)老化除去殘留的溶劑。 . 色譜柱中殘留有雜質(zhì)。 . 長期不用的色譜柱應(yīng)老化去除存放過程中變性的固定相。 . 步驟： . 將檢測(cè)器端色譜柱取下，用接口堵住檢測(cè)器入口；通入載氣， 設(shè)定程序升溫循環(huán)老化（最高溫度比色譜柱的溫度上限低 20℃），老化時(shí)間為 23小時(shí)。 . 設(shè)置老化溫度及時(shí)間時(shí)考慮的因素：溫度足夠高以除去不揮發(fā)物質(zhì)，溫度足夠低以延長柱壽命和減小柱流失，老化溫度越低老化時(shí)間應(yīng)越長。 安裝色譜柱 . 選擇尺寸合適的密封墊材料； . 在色譜柱安裝前對(duì)柱端口進(jìn)行切割，保證柱端口清潔平整； . 根據(jù)儀器制造廠商的指標(biāo)，確定色譜柱安裝于進(jìn)樣口和檢測(cè)器時(shí)插入適當(dāng)?shù)木嚯x； . 毛細(xì)柱必須固定在柱 架上，任何部分都不能接觸柱箱壁； . 安裝好后確保所有接頭不泄露。 3. 檢測(cè)器 氣相色譜檢測(cè)器 . 是一種能檢測(cè)氣相色譜流出組分及其變化的器件。檢測(cè)器通常由傳感器和檢測(cè)電路組成。傳感器是利用被測(cè)物質(zhì)的各種物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)以及物理化學(xué)性質(zhì)與載氣的差異， 來感應(yīng)出被測(cè)物質(zhì)的存在及其量的變化。檢測(cè)電路是將傳感器產(chǎn)生的各種信號(hào)轉(zhuǎn)變成電信號(hào)的裝置。從傳感器送出的信號(hào)是多種多樣的，有電阻、電流、電壓、離子流、頻率、光波等。檢測(cè)電路的作用是測(cè)定出這些參數(shù)的變化，并將其變成可測(cè)量的電信號(hào)。 常用檢測(cè)器的工作原理 . 熱導(dǎo)檢測(cè)器：把載氣流分為兩部分，分別流經(jīng)一對(duì)參比熱導(dǎo)絲，當(dāng)樣品通過其中一根熱導(dǎo)絲時(shí)，樣品稀釋了載氣而使熱導(dǎo)絲升溫，其電阻相對(duì)于參比熱導(dǎo)絲發(fā)生了變化，它對(duì)所有與載氣的熱電導(dǎo)有差異的化合物均有響應(yīng)。 . 氫焰檢測(cè)器：樣品在氫氣、空氣火焰中燃燒產(chǎn)生離子，離子被收集后轉(zhuǎn)換成電流。氫焰檢測(cè)器對(duì)大多數(shù)有機(jī)物都有響應(yīng)，而多數(shù)無機(jī)物和一些帶雜原子的有機(jī)物響應(yīng)很小或沒有響應(yīng)。 . 電子捕獲檢測(cè)器：通過 Ni63放射源發(fā)射的低能電子被陽極收集產(chǎn)生電流，化合物捕獲這些電子導(dǎo)致電流降低而產(chǎn)生一個(gè)信號(hào)。電子捕獲檢測(cè)器對(duì)堿金屬化合物響應(yīng)非常靈敏。 . 火焰光度檢測(cè)器：硫、磷化合物在氫氣、氧氣火焰中燃燒產(chǎn)生光發(fā)射。帶有濾光片的光電倍增器只選擇需要的波長來檢測(cè)這種發(fā)射。火焰光度檢測(cè)器對(duì)農(nóng)藥檢測(cè)尤其 有用。 . 氮磷檢測(cè)器：當(dāng)燃燒的樣品通過氮磷檢測(cè)器中銣鹽珠時(shí)，產(chǎn)生離子。氮磷檢測(cè)器對(duì)農(nóng)藥中含 N、 P的檢測(cè)非常靈敏。 . 質(zhì)量選擇檢測(cè)器：樣品被電子流轟擊后產(chǎn)生離子，這些離子按它們的質(zhì)荷比（ M/Z）被分離后，測(cè)量器質(zhì)量數(shù)和豐度值。這種檢測(cè)器可以通過選擇適當(dāng)?shù)馁|(zhì)量而使其選擇性強(qiáng)。 . 響應(yīng)指標(biāo)： . 靈敏度：?jiǎn)挝缓繕悠返捻憫?yīng)值，組分響應(yīng)值與含量構(gòu)成的直線的斜率，直線的最小值定義為最低檢出限，響應(yīng)高靈敏度大。 . 選擇性：衡量檢測(cè)器 對(duì)某些類型化合物是否有響應(yīng)。檢測(cè)器區(qū)分不同類別組分的能力。 FID會(huì)識(shí)別任何烴的存在， ECD 只可檢測(cè)電負(fù)性較大的物質(zhì)類型，如氟化物、氯化物、溴化物或碘化物等。 NPD 更具選擇性，只可檢測(cè)出有機(jī)氮或磷組分的存在， 其他組分被忽略。 . 動(dòng)態(tài)范圍：檢測(cè)器提供的能正確定量的樣品濃度范圍，含量與電子捕獲檢測(cè)器。 . 電子捕獲檢測(cè)器是一種具有高靈敏度的離子化檢測(cè)器。它的選擇性高，僅對(duì)其有電負(fù)性的物質(zhì)有信號(hào)，電負(fù)性越強(qiáng)，靈敏度越高。 . 當(dāng)電負(fù)性組分進(jìn)入檢測(cè)器時(shí)，與電子碰撞并捕獲電子導(dǎo)致電流改變并產(chǎn)生信號(hào) 電子捕獲檢測(cè)器操作注意事項(xiàng)： . 尾吹氣不可采用氫氣或氦氣，一定使用氮?dú)猓? . 微量的氧氣會(huì)影響基線穩(wěn)定性； . 將檢測(cè)器出口通向室外； . 一旦檢測(cè)器污染，只能熱清洗。 . 熱清洗步驟： . 關(guān)閉爐溫，從檢測(cè)器端取下色譜柱。 . 用色譜柱螺母塞住檢測(cè)器連接口。 . 檢測(cè)器溫度設(shè)定為 350℃ 375℃，尾吹氣設(shè)為 60ml/min。 . 保持熱清洗幾小時(shí)后將系統(tǒng)冷卻至正常操作溫度。 火焰光度檢測(cè)器 . 原理 . 利用富氫火焰使含硫或磷雜原子的有機(jī)物分解，形成激發(fā)態(tài)分子，當(dāng)它們回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出一定波長的光，此光強(qiáng)度與被測(cè)組分量成正比，所以它是以物質(zhì)與光的相互關(guān)系為機(jī)理的檢測(cè)方法，屬于光度法。火焰光度檢測(cè)器是一種高靈敏度和高選擇性的檢測(cè)器。 . 對(duì)于硫采用 394nm 或 384nm 濾光片，對(duì)磷用 526nm 濾光片，然后經(jīng)光電倍增管把光強(qiáng)度變成電訊號(hào)進(jìn)行測(cè)量 . 氣體設(shè)置 . 尾吹氣：尾吹氣是從色譜柱出口處直接進(jìn)入檢測(cè)器的一路氣體，又叫輔助氣，毛細(xì)管柱大都采用尾吹氣。 . 這是因?yàn)槊?xì)管柱的柱內(nèi)載氣流量太低（常規(guī)柱為 13ml/min），不能滿足檢測(cè)器的最佳操作條件（一般檢測(cè)器要求 20ml/min 的載氣流量）。在色譜柱后增加一路載氣直接進(jìn)入檢測(cè)器，就可保證檢測(cè)器在高靈敏度狀態(tài)下工作。尾吹氣的另一個(gè)重要作用是消除檢測(cè)器死體積的柱外效應(yīng)。經(jīng)分離的化合物流出色譜柱后，可能由于管道體積增大而出現(xiàn)體積膨脹，導(dǎo)致流速緩慢，從而引起譜帶展寬，加入尾吹氣后就消除了這一問題。 . 操作的注意事項(xiàng) . 更換濾光片前，關(guān)閉光電倍增管電壓； . 最高操作溫度嚴(yán)格按照廠商指標(biāo)設(shè)置； . 避免使用腐蝕性強(qiáng)的氯化有機(jī)溶劑。 氮磷檢測(cè)器 . 原理 . 在一個(gè)氫氣 /空氣等離子體環(huán)境下，氮磷檢測(cè)器的銣珠被電加熱至600800℃，形成了催化活性的固體表面，有機(jī)氮或有機(jī)磷化合物分子被導(dǎo)入到催化活性表面周圍，被催化稱負(fù)離子及電子形成微電流，輸出的電流正比與收集到的離子數(shù)，用靜電計(jì)測(cè)量并將其轉(zhuǎn)化為數(shù)字形式，傳輸?shù)揭粋€(gè)輸出設(shè)備。 . 參數(shù)設(shè)置 . 推薦溫度設(shè)為 325335℃，設(shè) 置較高的檢測(cè)器溫度好處：靈敏度有所提高，檢測(cè)器上端的絕緣環(huán)和密封圈的污染減輕，檢測(cè)器系統(tǒng)包括廢氣出口保持干凈，銣珠可以在較低的電壓下激發(fā)。 . 操作注意事項(xiàng) . 安裝新銣珠初期手動(dòng)調(diào)節(jié)銣珠電壓，選擇較小的銣珠電壓； . 設(shè)置較小的氫氣流量