【導(dǎo)讀】諾人對(duì)該參賽項(xiàng)目及產(chǎn)品擁有完整、獨(dú)立、合法的權(quán)利，絕無剽竊或抁襲等違法行為。虛作假、被投訴等情況，承諾人自愿根據(jù)事實(shí)情況由大賽組委會(huì)決定是否取消獲獎(jiǎng)資格及收回獎(jiǎng)金。追究相關(guān)人員法律責(zé)仸的權(quán)利。生的一切責(zé)仸不義務(wù)均由承諾人自行承擔(dān)，不大賽組委會(huì)無關(guān)。情權(quán)和調(diào)查權(quán)，承諾人應(yīng)全力配合大賽組委會(huì)行使上述權(quán)利。為時(shí)，有權(quán)單方收回資助資金，承諾人應(yīng)無條件配合。組委會(huì)損失的，由承諾人負(fù)責(zé)全額賠償。丌可撤銷承諾書，承諾人無權(quán)撤回本承諾書中的各項(xiàng)承諾事項(xiàng)。本隊(duì)師生聲明幵保證上述作品為共同著作權(quán)人，有權(quán)為本同意之各項(xiàng)授權(quán)。

　　

【正文】 ，然后再到堿性的條件下進(jìn)行，再將 pH調(diào)為 6，最后中和 pH到 7。反應(yīng)溫度控制在 40~50℃。利用 中心旋轉(zhuǎn)組合設(shè)計(jì) 建立合適的變量，改變尿素的添加次數(shù)和添加時(shí)間間隔來有效的控制分子質(zhì)量和分子量分布，以及低聚物結(jié)構(gòu)，進(jìn)而運(yùn)用響應(yīng)面法來優(yōu)化上述條件使得到的最終產(chǎn)品甲醛釋放量最小，強(qiáng)度最大。采用 Design Expert Software軟件來優(yōu)化工藝條件，優(yōu)化出最佳添加次數(shù)為 2，間隔時(shí)間為 15min，游離醛的含量為 。 若在縮聚反應(yīng)中添加 一些催化劑也能降低游離甲醛的含量。例如趙瑛等 [54]選用性能良好的催化劑 S，將甲醛與尿素的配比控制為 2，尿素等分分 2次加人，反應(yīng)溫度和時(shí)間分別控制在 92～ 94℃和 2~，所制得的產(chǎn)品游離醛含量低于 ％。且該工藝已進(jìn)行了中試，生產(chǎn)的脲醛樹脂膠液穩(wěn)定，生產(chǎn)過程易于控制，生產(chǎn)成本低。 對(duì)于以三聚氰胺甲醛樹脂為基質(zhì)的氨基模塑料，由于其反應(yīng)本身的特點(diǎn)游離甲醛含量的控制相對(duì)較容易些。呂延等 [55] 以三聚氰胺甲醛樹脂為基質(zhì)，纖維素為填料，制得三聚氰胺甲醛模塑料。結(jié)果表明，三聚氰胺與甲醛物質(zhì)的量比為 1:，終點(diǎn)控制在水濁度 1:3，纖維素用量 42%~48%，干燥溫度 70℃，球磨至 100~120目時(shí)，制得的模塑料性能良好，可提取甲醛含量控制在 。 采用本類方法可以有效的降低游離醛在樹脂中的含量，但是會(huì)導(dǎo)致生產(chǎn)工藝復(fù)雜化，對(duì)控制產(chǎn)品的穩(wěn)定性有待深入研究。 ②添 加改性劑 由于脲醛樹脂本身的結(jié)構(gòu)特征，分子中含有 3～ 4個(gè)羥甲基，它具有親水性，在酸性條件下易水解，在后期成型中容易從新釋放出游離醛，若在聚合時(shí)加入改性劑可對(duì)其進(jìn)行有效改善。常用的改性劑有三聚氰胺、聚乙烯醇（ PVA）、苯酚、氧化淀粉、硫脲等 [56]。這些改性劑與尿素、甲醛共縮聚，不但可以有效地降低脲醛樹脂中游離甲醛含量，而且還可改善脲醛樹脂的缺陷，提高其最終制品的力學(xué)性能等綜合性能。 趙臨五等 [57]采用堿 酸 堿傳統(tǒng)工藝，甲醛 /(尿素 +三聚氰胺 )摩爾比 ，三聚氰胺用量 13%制得 UMF樹脂。該工藝簡(jiǎn)單，三聚氰胺和尿素分三批添加反應(yīng)平穩(wěn)易控制，再現(xiàn)性好，甲醛釋放量最低可達(dá)。楊素銀 [58]以三聚氰胺改性脲醛樹脂的得到了一種環(huán)保型低甲醛含量的電玉粉樹脂。首 先在pH8~9的甲醛溶液加入尿素或者加入尿素和三聚氰胺后于 60~90℃下反應(yīng)至反應(yīng)液呈乳白色稠狀液時(shí)加入與反應(yīng)液 pH值基本一致的水?dāng)嚢杈鶆蚧蛘哂?70~90℃下反應(yīng) ~；然后用有機(jī)酸調(diào) pH5~6，于 70~90℃下繼續(xù)反應(yīng)至反應(yīng)液呈乳白色稠狀液時(shí)用碳酸鈉溶液調(diào)反應(yīng)液 pH7~8，加入與反應(yīng)液的 pH基本一致的水，攪拌均勻，將乳白色稠狀樹脂液送后續(xù)工序加工電玉粉。過量的甲醛被盡可能多地轉(zhuǎn)變成樹脂，使電玉粉制品中的殘留甲醛大幅度降低 (大約從 30mg/kg降到 5~10mg/kg)。 曹曉玲和李文安 [59]用三聚氰胺、聚乙烯醇對(duì)脲醛樹脂 (UF)進(jìn)行改性，研究了甲醛與尿素的摩爾比、PVA和三聚氰胺用量以及加料順序、反應(yīng)溫度、 pH值、反應(yīng)時(shí)間對(duì)脲醛樹脂性能的影響。結(jié)果表明 ,甲醛與尿素的摩爾比為 ， PVA和三聚氰胺的用量分別為尿素總量的 %和 4%時(shí) ,合成的脲醛樹脂膠綜合性能良好，且將游離甲醛含量由 4%降至 %。 也有用苯酚做改性劑 [60, 61]但效果一般，而且會(huì)引入一定量的游離酚。目前主要的改性劑仍然為三聚氰胺以及聚乙烯醇，但兩者的價(jià)格都在尿素的 10倍左右。 17 ③添加甲醛捕捉劑 若在樹脂合成中加入甲醛撲捉劑與游離甲醛反應(yīng)將甲醛轉(zhuǎn)化成其他物質(zhì)同樣也可使其含量降低。 李陶琦等 [62]以三聚氰胺、甲醛、甲醇、過氧化氫為原料，合成了一種低游離甲醛 三聚氰胺甲醛樹脂。通過在加入強(qiáng)氧化劑（過氧化氫）來還原游離甲醛最后得到水，從而降低其含量。結(jié)果表明 ,當(dāng) n(甲醛 )∶n(三聚氰胺 )=6,n(未反應(yīng)甲醛 )∶ n(H2O2)=1∶ ，在 60~65℃羥甲基化反應(yīng) 60 min，使用脫水法合成的三聚氰胺甲醛樹脂的游離甲醛含量為 %。 朱永茂，劉勇和盧鴻迭 [63]研制開發(fā)了一種可以注塑成型加工環(huán)保型氨基模塑料。以三聚氰胺和甲醛在 95~100℃縮聚 而得的樹脂，采用真空負(fù)壓脫水后加入助劑， 70℃出料后與經(jīng)過預(yù)處理的α 纖維素、無機(jī)填料和其他助劑經(jīng)過特殊設(shè)備混合均勻后，在開煉機(jī)上按特定的輥壓工藝加熱輥壓塑煉成片，再進(jìn)行冷卻粉碎及后處理得到氨基模塑料粉。通過熱固性塑料注塑成型機(jī)上加工成標(biāo)準(zhǔn)樣件測(cè)試，其環(huán)保技術(shù)指標(biāo)達(dá)到德國(guó)大眾的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求，得到上海大眾汽車公司的認(rèn)可。通過控制樹脂合成時(shí)的縮聚度并采用特種吸附劑對(duì)樹脂進(jìn)行處理，最后得到的氨基模塑料甲醛排放量達(dá)到 。 甲醛捕捉劑的加入可以有效的和游離醛進(jìn)行反應(yīng)，從而減少游離甲醛的含量，但 目前甲醛捕捉劑的種類和加入工藝有待深入研究。 最新 發(fā)展趨勢(shì) 作為煤化工后加工產(chǎn)品之一的氨基模塑料正受到各行各業(yè)的重視。氨基模在近期得到了極大的發(fā)展，無論是在國(guó)內(nèi)還是在國(guó)外都已經(jīng)成為了關(guān)注對(duì)象。氨基模塑料目前面臨著其他熱塑性塑料的競(jìng)爭(zhēng)，國(guó)外氨基模塑料的品種多樣化，系列化，有許多高性能品種，目前我國(guó)氨基模塑料還都是一般用途的品級(jí)，且基本無系列化，高性能品種亦少，同時(shí)應(yīng)加強(qiáng)應(yīng)用研究，開發(fā)應(yīng)用領(lǐng)域，如對(duì)低游離甲醛含量氨基模塑料的開發(fā)。近幾年，我國(guó)仿瓷密胺餐具業(yè)發(fā)展迅猛，然而國(guó)內(nèi)外對(duì)飲食器皿類氨基模塑料 產(chǎn)品的游離甲醛控制要求越來越高，一般要求控制在 30mg/L以內(nèi)。而我國(guó)目前只有三聚氰胺 甲醛模塑料能達(dá)到要求，但價(jià)格高，脲醛模塑料價(jià)格低，而游離甲醛超標(biāo)嚴(yán)重。 20 世紀(jì) 90 年代國(guó)內(nèi)深圳榮生、上海新華樹脂廠、天津樹脂廠才投入了部分注塑級(jí)的電器新品種，但不能滿足市場(chǎng)的需求，與國(guó)外相比差距較大。與此同時(shí)，國(guó)外大量密胺電器制品、日用品、廚房用品等高檔產(chǎn)品進(jìn)入中國(guó)，消費(fèi)者普遍看好。我國(guó)氨基模塑料特別是高檔模塑料制品有非常大的潛在市場(chǎng)，氨基模塑料消費(fèi)結(jié)構(gòu)大致為日用電器 16%，餐具 22%，高檔裝飾品及玩具 12%，出口 48%。我國(guó)加工的餐具主要出口至歐洲、中東、東南亞、伊斯蘭和阿拉伯等發(fā)展中國(guó)家，電玉粉、密胺粉主要出口中東、越南、我國(guó)香港、印度等國(guó)家和地區(qū)。全國(guó)現(xiàn) 在 年生產(chǎn)能力約 150kt，無法滿足市場(chǎng)需求。餐具加工廠主要集中在浙江、福建、廣東等沿海省份，工廠多數(shù)為作坊式加工，現(xiàn)在都向正規(guī)化邁進(jìn)，對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量和加工方式提出了新的要求，要求氨基模塑料品種更多，性能更廣；因此開發(fā)新的、高性能的氨基模塑料是氨基模塑料加工企業(yè)和生產(chǎn)廠家發(fā)展的關(guān)鍵因素。 目前各國(guó)的氨基模塑料都在加大新品開發(fā)，我國(guó)以前主要是引進(jìn)和摹仿國(guó)外的技術(shù)，在自主開發(fā) 上不夠重視，技術(shù)上往往受到制約，現(xiàn)在生產(chǎn)廠家普遍意識(shí)到只有開發(fā)自己的技術(shù)，才能占有更大的市場(chǎng)份額，開始投入資金與高校和研究院所共同開發(fā)，如上海的歐亞合成材料廠、浙江的萬安塑料有限公司與浙江大學(xué)合作研究了抗老化黑色氨基模塑料等，盡管這些研究工作取得了一些進(jìn)展，但與國(guó)外相比其力度仍不夠，其差距仍然較大。氨基模塑料目前正面臨著與其他熱塑性塑料的競(jìng)爭(zhēng)，但由于本身具有許多優(yōu)點(diǎn)，近幾年隨著新用途的開發(fā)，其前景仍然可觀，對(duì)于國(guó)內(nèi)氨基模塑料生產(chǎn)廠家來講，迫切需要新的品種出現(xiàn)，因此，我們必須在產(chǎn)品的研發(fā)和改性上加大力度，如： 通過 改變配方組成，添加降解誘發(fā)助劑、改變纖維素的種類以及提高纖維素的用量，改善氨基模塑料制品的降解性能，采用 凹凸棒土 作為增韌劑提高氨基模塑料的力學(xué)性能 ；對(duì)氨基模塑料進(jìn)行改性以降低產(chǎn)品的甲醛釋放量等，開發(fā)凹凸棒土增韌環(huán)保型 氨基模塑料并使其產(chǎn)品系列化，達(dá)到和趕超國(guó)外水平，建設(shè)具有先進(jìn)設(shè)備和工藝的生產(chǎn)線，生產(chǎn)多品種系列化氨基模塑料以滿足國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)對(duì)電器和高檔裝飾品日益增長(zhǎng)的要求，必將產(chǎn)生良好的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。 2 參考文獻(xiàn) [1]Giannelis EP, Krishnamoorti RK, Manias E. 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