【導(dǎo)讀】第二十章氨基酸、蛋白質(zhì)。(乙)α-鹵代酸的氨解。(乙)氨基的反應(yīng)。(丙)兩性和等電點。(丁)與水合茚三酮的反。氨基酸的結(jié)構(gòu)和命名。通常用俗名來稱呼氨基酸。有時，可采用系統(tǒng)命名法，將氨基作為取代基來命。由蛋白質(zhì)水解得到的氨基酸都是α-氨基酸。②根據(jù)－NH2和－COOH的相對數(shù)目：。③由蛋白質(zhì)獲得的氨基酸，除甘氨酸外，分子中的α-C都。是手性碳，且都是L-構(gòu)型。它們與L-甘油醛之間的關(guān)。L-絲氨酸L-甘油醛L-a-氨基酸。電泳、色譜、離子交換等。α－AA均為無色晶體，易溶于水，難溶于有機(jī)溶劑，*C的構(gòu)型均為L－型。成酰氯，活化羧基?！嗨饶芘c酸成鹽：。酸性介質(zhì)堿性介質(zhì)。正離子負(fù)離子偶極離子。在電場中不動朝負(fù)極運(yùn)動朝正極運(yùn)動。pH＜等電點＞pH等電點等電點=pH. ②氨基酸在溶液中以偶極離子存在時，溶液的pH值。等電點時，AA溶解度最小，最容易從溶液中析出。利用等電點，可分離各種不同的氨基酸。

　　

【正文】 E2帶中等強(qiáng)度 ， (2020＜ εmax ＜ 10000) ③ 苯環(huán)上引入取代基時， E2紅移，但一般不超過210nm。如果 E2帶紅移超過 210nm，將衍變?yōu)?K帶。 B— 德文 Benzienoid(苯系 ) E— 德文 Ethylenic(乙烯型 ) 例： l max 282nm( e 450)l max 244nm( e 12020)K帶：B帶：CH=CH 2C H 3O HCH=CH 2 l max 244nm( e 12020)K帶：l max 210nm( e 6200)E 2 帶：l max 208nm( e 2460)E 2 帶： 識別上述幾種吸收帶，對推導(dǎo)有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)將會有很大的幫助。 各種吸收帶舉例 ： (3) UV圖譜的解析 UV與 IR、 NMR不同 ， 它不能用來鑒別具體的官能團(tuán) ， 而主要是 通過考察孤對電子及 π電子的躍遷 來提示分子中是否存在共軛體系 。 部分化合物的 UV吸收見下表： UV主要反映共軛體系和芳香族化合物的結(jié)構(gòu)特征。往往兩個化合物分子中相同的共軛結(jié)構(gòu)，而分子的其它部分截然不同，卻可以得到十分相似的紫外譜圖。 例如， 雄甾 4烯 3酮 (a)和 4甲基 3戊烯 2酮 (b)的紫外光譜 。 (五 ) 質(zhì)譜 (Mass Specrometry) (1) 基本原理 (2) 質(zhì)譜儀和質(zhì)譜圖 (3) 譜圖的解析 (五 ) 質(zhì)譜 (Mass Specrometry) 質(zhì)譜能夠提供的信息： ⑴ 相對分子質(zhì)量 低分辨質(zhì)譜就可以確定相對分子質(zhì)量 ， 高分辨質(zhì)譜可精確到 ； ⑵ 分子式 (樣品的元素組成 ) 用同位素豐度比法 （ 低分辨法 ） 或高分辨質(zhì)譜儀測得的準(zhǔn)確相對分子質(zhì)量 ,均可以確定分子式； ⑶ 鑒定某些官能團(tuán) 如甲基 (m/z 15)、 羰基 (m/z 28)、 甲氧基 (m/z 31)、 乙?；?(m/z 43)…… ⑷ 分子結(jié)構(gòu)信息 由分子結(jié)構(gòu)與裂解方式的經(jīng)驗規(guī)律 ,根據(jù)碎片離子的 m/z及相對豐度RA提供分子結(jié)構(gòu)信息； ⑸ 人機(jī)問答，給出可能的化合物。 (1) 基本原理 質(zhì)譜用于結(jié)構(gòu)分析有點像： 花瓶 打碎 碎片(不可看到它的形狀和質(zhì)地) (可以看到它的形狀和質(zhì)地)將碎片拼起來 復(fù)原后的花瓶有機(jī)分子電子轟擊質(zhì)譜開裂碎片離子分子離子(e)(M) ( M ) +分離、收集、記錄即： 由分子結(jié)構(gòu)與裂解方式的經(jīng)驗規(guī)律 ,根據(jù)分子離子和各種碎片離子的質(zhì)荷比及其相對豐度 ,就可以進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析。 (2) 質(zhì)譜儀和質(zhì)譜圖 ? 質(zhì)譜儀通常由四部分組成：進(jìn)樣系統(tǒng)、離子源、質(zhì)量分析器和離子檢測器。 ? 由于計算機(jī)的發(fā)展，近代質(zhì)譜儀一般還帶有一個數(shù)據(jù)處理系統(tǒng) ,用作有機(jī)質(zhì)譜數(shù)據(jù)的收集、譜圖的簡化和處理。 1527314546m/e相對豐度乙醇乙醇的質(zhì)譜圖 相對豐度 (RA)—— 以圖中最強(qiáng)的離子峰 (基峰 )高為 100％，其它峰的峰高則用相對于基峰的百分?jǐn)?shù)表示。 (3) 譜圖的解析 ? 質(zhì)譜在有機(jī)結(jié)構(gòu)分析上的應(yīng)用主要有兩方面： ① 確定相對分子質(zhì)量和分子式； ② 由分子結(jié)構(gòu)與裂解方式的經(jīng)驗規(guī)律 ， 鑒定某些官能團(tuán) ， 給出分子的結(jié)構(gòu)信息； ? 在基礎(chǔ)有機(jī)中，我們僅介紹 判斷分子離子峰的方法 ，以便于確定相對分子質(zhì)量。 判斷分子離子峰 (M+ )的方法 ⑴ 從質(zhì)譜圖右端最高質(zhì)量數(shù)的峰中去找 M+ 注意：不能將同位素峰 M+ M+2… … 誤認(rèn)為是 M+ ⑵ 利用 M+1或 M1峰 例如：醚、酯、胺的 M+1峰明顯；醛的 M1峰明顯。 ⑶注意離子的質(zhì)量數(shù)是奇數(shù) ?偶數(shù) ? —— 氮素規(guī)律 ⑷ 注意可能的 M+與左側(cè)其它碎片離子之間的質(zhì)量差是否符合邏輯 例如： 1溴丙烷的質(zhì)譜。 1溴丙烷 (五 ) 質(zhì)譜 (Mass Specrometry) (1) 基本原理 (2) 質(zhì)譜儀和質(zhì)譜圖 (3) 譜圖的解析 (五 ) 質(zhì)譜 (Mass Specrometry) 質(zhì)譜能夠提供的信息： ⑴ 相對分子質(zhì)量 低分辨質(zhì)譜就可以確定相對分子質(zhì)量 ， 高分辨質(zhì)譜可精確到 ； ⑵ 分子式 (樣品的元素組成 ) 用同位素豐度比法 （ 低分辨法 ） 或高分辨質(zhì)譜儀測得的準(zhǔn)確相對分子質(zhì)量 ,均可以確定分子式； ⑶ 鑒定某些官能團(tuán) 如甲基 (m/z 15)、 羰基 (m/z 28)、 甲氧基 (m/z 31)、 乙?；?(m/z 43)…… ⑷ 分子結(jié)構(gòu)信息 由分子結(jié)構(gòu)與裂解方式的經(jīng)驗規(guī)律 ,根據(jù)碎片離子的 m/z及相對豐度RA提供分子結(jié)構(gòu)信息； ⑸ 人機(jī)問答，給出可能的化合物。 (1) 基本原理 質(zhì)譜用于結(jié)構(gòu)分析有點像： 花瓶 打碎 碎片(不可看到它的形狀和質(zhì)地) (可以看到它的形狀和質(zhì)地)將碎片拼起來 復(fù)原后的花瓶有機(jī)分子電子轟擊質(zhì)譜開裂碎片離子分子離子(e)(M) ( M ) +分離、收集、記錄即： 由分子結(jié)構(gòu)與裂解方式的經(jīng)驗規(guī)律 ,根據(jù)分子離子和各種碎片離子的質(zhì)荷比及其相對豐度 ,就可以進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析。 (2) 質(zhì)譜儀和質(zhì)譜圖 ? 質(zhì)譜儀通常由四部分組成：進(jìn)樣系統(tǒng)、離子源、質(zhì)量分析器和離子檢測器。 ? 由于計算機(jī)的發(fā)展，近代質(zhì)譜儀一般還帶有一個數(shù)據(jù)處理系統(tǒng) ,用作有機(jī)質(zhì)譜數(shù)據(jù)的收集、譜圖的簡化和處理。 1527314546m/e相對豐度乙醇乙醇的質(zhì)譜圖 相對豐度 (RA)—— 以圖中最強(qiáng)的離子峰 (基峰 )高為 100％，其它峰的峰高則用相對于基峰的百分?jǐn)?shù)表示。 (3) 譜圖的解析 ? 質(zhì)譜在有機(jī)結(jié)構(gòu)分析上的應(yīng)用主要有兩方面： ① 確定相對分子質(zhì)量和分子式； ② 由分子結(jié)構(gòu)與裂解方式的經(jīng)驗規(guī)律 ， 鑒定某些官能團(tuán) ， 給出分子的結(jié)構(gòu)信息； ? 在基礎(chǔ)有機(jī)中，我們僅介紹 判斷分子離子峰的方法 ，以便于確定相對分子質(zhì)量。 判斷分子離子峰 (M+ )的方法 ⑴ 從質(zhì)譜圖右端最高質(zhì)量數(shù)的峰中去找 M+ 注意：不能將同位素峰 M+ M+2… … 誤認(rèn)為是 M+ ⑵ 利用 M+1或 M1峰 例如：醚、酯、胺的 M+1峰明顯；醛的 M1峰明顯。 ⑶注意離子的質(zhì)量數(shù)是奇數(shù) ?偶數(shù) ? —— 氮素規(guī)律 ⑷ 注意可能的 M+與左側(cè)其它碎片離子之間的質(zhì)量差是否符合邏輯 例如： 1溴丙烷的質(zhì)譜。 1溴丙烷