【正文】 分不均為氣體，氣體質(zhì)量m變化，達(dá)到平衡時(shí)氣體質(zhì)量m保持不變；體系在恒容條件下V不變，由ρ=可知，密度改變，達(dá)到化學(xué)平衡密度不變，故b正確；c．平衡狀態(tài)下是該條件下反應(yīng)的最大程度，丙烯轉(zhuǎn)化率達(dá)到最大值，故c正確；d．n(CO)消耗=n(正丁醛)生成只能說(shuō)明反應(yīng)正向進(jìn)行，兩速率都代表正反應(yīng)速率，不能表示出V正=V逆≠0，故d錯(cuò)誤；故答案為：ad；（2）溫度從298K提高到423K，K值減小，平衡逆向移動(dòng)，反應(yīng)①②的K變化相當(dāng)，反應(yīng)③K值相對(duì)變化程度大，故丙烷的摩爾百分含量降低，故答案為：丙烷；（3）a．化學(xué)反應(yīng)速率的快慢由反應(yīng)物本身的性質(zhì)和外界條件決定，K值大小只能表示在此條件下可逆反應(yīng)進(jìn)行的限度，故a錯(cuò)誤；b．298K條件下生成物中正丁醛、異丁醛均為液體，只有丙烷為氣體，達(dá)到平衡后生成物中丙烷的體積百分含量最高，故b正確；c．達(dá)到平衡所需時(shí)間與反應(yīng)物本身性質(zhì)和化學(xué)反應(yīng)速率有關(guān)，與K大小無(wú)關(guān)，故c錯(cuò)誤；d．反應(yīng)開始階段三個(gè)可逆反應(yīng)均正向進(jìn)行直至達(dá)到平衡，故d錯(cuò)誤；故答案為：b；（4）催化劑具有選擇性，使用催化劑后，只是提高了反應(yīng)①的速率，對(duì)反應(yīng)②和反應(yīng)③速率無(wú)影響，故答案為：催化劑具有選擇性，只加快了反應(yīng)①的速率。13．氮的氧化物和SO2是常見的化工原料，但也是大氣的主要污染物。綜合治理其污染是化學(xué)家研究的主要內(nèi)容。根據(jù)題意完成下列各題：（1）用甲烷催化還原一氧化氮，可以消除一氧化氮對(duì)大氣的污染。反應(yīng)方程式如下：該反應(yīng)平衡常數(shù)表達(dá)式為_________。（2）硫酸生產(chǎn)中，接觸室內(nèi)的反應(yīng)：；SO2的平衡轉(zhuǎn)化率與體系總壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示。某溫度下， O2置于30L剛性密閉容器中，30秒反應(yīng)達(dá)平衡后。用氧氣表示該反應(yīng)的平均速率是___molL1min1。（3）上圖平衡狀態(tài)由A變到B時(shí)，改變的外界條件是____。a 又加入一些催化劑 b 又加入一些氧氣c 降低了體系的溫度 d 升高了外界的大氣壓（4）新型納米材料氧缺位鐵酸鹽MFe2Ox在常溫下，能將氮的氧化物和SO2等廢氣分解除去。轉(zhuǎn)化流程如圖所示，若x=，M為Zn，【答案】 b +SO2 = 4MFe2O4 + S 【解析】【分析】⑴根據(jù)平衡常數(shù)表達(dá)式完成。⑵根據(jù)反應(yīng)得出氧氣的轉(zhuǎn)化率，再計(jì)算出用氧氣表示的反應(yīng)速率。⑶狀態(tài)由A變到B時(shí)，二氧化硫轉(zhuǎn)化率升高，壓強(qiáng)增大，根據(jù)平衡移動(dòng)原理分析。⑷從氧化還原反應(yīng)的角度判斷反應(yīng)產(chǎn)物，根據(jù)氧原子個(gè)數(shù)守恒寫出相關(guān)反應(yīng)的方程式?！驹斀狻竣旁摲磻?yīng)平衡常數(shù)表達(dá)式為：；故答案為：。⑵，根據(jù)加入量之比等于計(jì)量系數(shù)之比，消耗氧氣的物質(zhì)的量是：n(O2)==，用氧氣表示反應(yīng)速率為：；故答案是：。⑶a. 又加入一些催化劑，催化劑不影響化學(xué)平衡，故a不符合題意；b. 加入一些氧氣，壓強(qiáng)增大，增加氧氣濃度，平衡正向移動(dòng)，二氧化硫的轉(zhuǎn)化率升高，故b符合題意；c. 反應(yīng)是放熱反應(yīng)，降低溫度，平衡向著正向移動(dòng)，氣體的物質(zhì)的量減少，壓強(qiáng)減小，故c不符合題意；d. 升高了外界的大氣壓，化學(xué)平衡不移動(dòng)，故d不符合題意；綜上所述，答案為：b。⑷由題意可知，鐵酸鹽(MFe2O4)經(jīng)高溫還原而得，則反應(yīng)物中MFe2Ox為還原劑，SO2為氧化劑，生成物為MFe2O4和S， + SO2 = 4ZnFe2O4+S；故答案為： +SO2 = 4MFe2O4 + S。14．氮的化合物在相互轉(zhuǎn)化、工業(yè)生產(chǎn)等方面應(yīng)用廣泛，回答下列問題。(1)N2O是一種能刺激神經(jīng)使人發(fā)笑的氣體，可發(fā)生分解反應(yīng)2N2O=2N2+O2，碘蒸氣能大幅度提高N2O的分解速率，反應(yīng)歷程為：第一步： I2(g)＝2I(g) (快反應(yīng))第二步： I(g)+N2O(g)＝N2(g)+IO(g) (慢反應(yīng))第三步： IO(g)+N2O(g)＝N2(g)+O2(g)+I(g) (快反應(yīng))實(shí)驗(yàn)表明，含碘時(shí)N2O分解速率方程v=kc(N2O)[c(I2)](k為速率常數(shù))。下列表述正確的是_____(填標(biāo)號(hào))。A．溫度升高，該反應(yīng)速率常數(shù)k值增大B．第三步對(duì)總反應(yīng)速率起決定作用C．第二步活化能比第三步大D．I2作催化劑，其濃度大小與N2O分解速率無(wú)關(guān)(2)溫度為T1時(shí)，在二個(gè)容積均為1L的密閉容器中僅發(fā)生反應(yīng)：2NO(g)+O2(g)2NO2(g) △H＜0。實(shí)驗(yàn)測(cè)得：v正=v(NO)消耗=2v(O2)消耗=k正c2(NO)c(O2)，v逆=v(NO2)消耗=k逆c2(NO2)，k正、k逆為速率常數(shù)。容器編號(hào)起始濃度/ molL－1平衡濃度/ molL－1c(NO)c(O2)c(NO2)c(O2)Ⅰ0Ⅱ①溫度為T1時(shí)， =________；當(dāng)溫度升高為T2時(shí)，k正、k逆分別增大m倍和n倍，則m______n(填“＞”“＜”或“=”)。②容器Ⅱ中起始時(shí)v正_____v逆(填“＞”“＜”或“=”)，理由是_______。(3)NH3與CO2反應(yīng)可合成尿素[化學(xué)式為CO(NH2)2]，反應(yīng)方程式為2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(l)+H2O(g)在合成塔中進(jìn)行，下圖中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三條曲線分別表示溫度為T℃時(shí)，按不同氨碳比和水碳比投料時(shí)，二氧化碳平衡轉(zhuǎn)化率的情況。①曲線Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ～，1～，～，則生產(chǎn)中應(yīng)選用的水碳比數(shù)值范圍是______。②在選擇氨碳比時(shí)，，理由是_____?！敬鸢浮緼C ＜ ＜ 因?yàn)?Qc==＞K =，反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，所以v正＜v逆 ～ ，CO2轉(zhuǎn)化率提高不大，增加了成本 【解析】【分析】(1)A．溫度升高，反應(yīng)速率加快；B．第二步反應(yīng)為慢反應(yīng)，對(duì)總反應(yīng)速率起決定性作用；C．第二步反應(yīng)為慢反應(yīng)，第三步反應(yīng)為快反應(yīng)，第二步活化能比第三步大；D．由含碘時(shí)N2O分解速率方程式可知；(2)①Ⅰ，列“三段式”，平衡時(shí)v正= v逆，根據(jù)v正=k正c2(NO)?c(O2)、v逆=k逆c2(NO2)計(jì)算；該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度平衡向著逆向移動(dòng)；②容器Ⅱ中，根據(jù)Qc與K的相對(duì)大小分析平衡移動(dòng)方向分析解答；(3)①依據(jù)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率的大小分析，結(jié)合圖象分析判斷；②。【詳解】(1)由分解速率方程可以看出碘單質(zhì)的濃度也占主要因素，因此碘單質(zhì)作催化劑，逐項(xiàng)分析可知：A．溫度升高，反應(yīng)速率加快，k值增大，故A正確；B．第二步反應(yīng)為慢反應(yīng)，對(duì)總反應(yīng)速率起決定性作用，故B錯(cuò)誤；C．第二步反應(yīng)為慢反應(yīng)，第三步反應(yīng)為快反應(yīng)，第二步活化能比第三步大，故C正確；D．由含碘時(shí)N2O分解速率方程式可知，I2濃度與N2O分解速率有關(guān)，故D錯(cuò)誤；故答案為：AC。(2)①Ⅰ，則平衡時(shí)v正=v逆=，根據(jù)v正=k正c2(NO)?c(O2)、v逆=k逆c2(NO2)可知： ==，反應(yīng)2NO(g)+O2(g)?2NO2(g)△H＜0，該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度平衡向著逆向移動(dòng)，當(dāng)溫度升高為T2時(shí)，k正、k逆分別增大m倍和n倍，則k逆增大幅度較大，即m＜n；②容器Ⅱ中，因?yàn)镼c==K=，反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，所以v正＜v逆；(3)①氨碳比相同時(shí)曲線Ⅰ二氧化碳的轉(zhuǎn)化率大，～；②，需要氨氣較多，但依據(jù)圖象分析二氧化碳轉(zhuǎn)化率增大不多，工業(yè)合成氨生成工藝較復(fù)雜，提高生產(chǎn)成本。15．在一個(gè)體積為2L的密閉容器中，高溫下發(fā)生下列反應(yīng)： Fe（s） ＋ CO2（g）FeO（s） ＋ CO（g） + Q kJ，其中COCO的物質(zhì)的量（mol）隨時(shí)間（min）的變化如圖所示。（1）反應(yīng)在1min時(shí)第一次達(dá)到平衡狀態(tài)。用CO的濃度變化表示的反應(yīng)速率υ（CO）=_________。（2）反應(yīng)進(jìn)行至2min時(shí)，若只改變一個(gè)條件，曲線發(fā)生的變化如圖所示，3min時(shí)再次達(dá)到平衡，則Q____0（填“＞”、“＜”或“=”）。第一次平衡與第二次平衡的平衡常數(shù)相比，K1 ______K2。（填“＞”、“＜”或“=”）。（3）5min時(shí)再充入一定量的CO（g），平衡發(fā)生移動(dòng)。下列說(shuō)法正確的是________（填寫編號(hào)）。a υ（正）先增大后減小 b υ（正）先減小后增大 c υ（逆）先增大后減小 d υ（逆）先減小后增大表示n（CO2）變化的曲線是________（填寫圖中曲線的字母編號(hào)）。（4）能說(shuō)明該反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是_______a 容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)不再變化 b 容器內(nèi)氣體的密度不再變化 c 固體的質(zhì)量不再變化【答案】min ＜ ＜ C b b c 【解析】【分析】【詳解】(1)Fe(s)+CO2(g)?FeO(s)+CO(g)中Fe→FeO，，，所以v(CO)==?L1?min1；(2)改變一個(gè)條件后，建立新平衡時(shí)CO物質(zhì)的量增加，而且單位時(shí)間內(nèi)的變化量增大，說(shuō)明平衡右移，且反應(yīng)速率加快，該反應(yīng)反應(yīng)物中氣體系數(shù)之和與生成物氣體系數(shù)之和相等，所以壓強(qiáng)不影響平衡，改變條件不是加壓，二氧化碳的物質(zhì)量減小，所以也不是增加二氧化碳的量，則改變的條件只能是升高溫度，升高溫度，平衡正向移動(dòng)，說(shuō)明正反應(yīng)吸熱，即△H＞0，Q＜0；吸熱反應(yīng)平衡常數(shù)隨溫度升高而變大，所以K1＜K2；(3)充入CO，CO濃度增大，逆反應(yīng)速率增大，之后逐漸減小，所以選c；5min時(shí)CO2濃度不變，之后平衡逆向移動(dòng)，n(CO2)的物質(zhì)的量從原平衡曲線逐漸增大，對(duì)應(yīng)曲線b；(4)a. 反應(yīng)Fe(s)+CO2(g)?FeO(s)+CO(g)是一個(gè)反應(yīng)前后氣體體積不變的化學(xué)反應(yīng)，無(wú)論該反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)，容器中氣體壓強(qiáng)始終不變，故a錯(cuò)誤；b. 容器的體積不變，氣體的質(zhì)量變化，隨反應(yīng)的進(jìn)行密度始終在變化，直到達(dá)到平衡為止，故b正確；c. 平衡移動(dòng)時(shí)固體由Fe轉(zhuǎn)化為FeO，質(zhì)量增大，所以當(dāng)固體總質(zhì)量保持不變時(shí)說(shuō)明達(dá)到平衡狀態(tài)，故c正確；故答案為bc。