【正文】 的關(guān)系如圖如示。bc段CO的體積分數(shù)[φ(CO)]降低的主要原因是____________________________________?！敬鸢浮? CO(g)＋1/2O2(g)= CO2(g) △H= kJmol－1 (molL1min1) 1 逆向 b點反應(yīng)達到平衡后，因為正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡逆向移動，故溫度越高，CO的體積分數(shù)就越小 【解析】【分析】（1）①反應(yīng)II的△H＝E(反應(yīng)物的總鍵能)E(生成物的總鍵能)；②(反應(yīng)I)(1/2)( 反應(yīng)II)得：CO(g)＋1/2O2(g)= CO2(g)；（2）①容器A中反應(yīng)從開始到平衡所用的時間為t min，CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為50%，可以計算出反應(yīng)中消耗CO2的物質(zhì)的量，然后計算出反應(yīng)速率；②結(jié)合圖中CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為50%，計算出平衡時c(CH4)、c(CO2)、c(CO)、c(H2)，求出K；利用Qc與K的大小關(guān)系判斷v正、v逆大??；③因為該反應(yīng)正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，該反應(yīng)達到平衡時，其他條件不變，若升高溫度，平衡向正向移動；④由②可知當容器A、B中的反應(yīng)均達到平衡時，容器中n(CO)滿足的關(guān)系；（3）結(jié)合圖像和題中信息判斷?！驹斀狻浚?）①反應(yīng)II的△H＝E(反應(yīng)物的總鍵能)E(生成物的總鍵能)=(4414+2728)(2a+2436)= ＋，a=；②(反應(yīng)I))( 反應(yīng)II)得：CO(g)＋1/2O2(g)= CO2(g) △H＝(1/2) (－ kJmol－1) ( ＋ kJmol－1)= kJmol－1；（2）①容器A中反應(yīng)從開始到平衡所用的時間為t min，CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為50%，v(CO2)＝()/[( 2L) (t min)]=(molL1min1)；②CH4(g)＋CO2(g)2CO(g)＋2H2(g)，CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為50%，故平衡時n(CH4)=n(CO2)= ，n(CO)=n(H2)=1mol，c(CH4)=c(CO2)==，c(CO)=c(H2)==，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝()/()=1；容器B中的c(CH4)=c(CO2)= =，c(CO)=c(H2)==1mol/L，Qc=(1212)/()=4K，故容器B中的反應(yīng)起始時將逆向移動；③因為該反應(yīng)正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，該反應(yīng)達到平衡時，其他條件不變，若升高溫度，平衡向正向移動，v正 v逆；④由②可知當容器A、B中的反應(yīng)均達到平衡時，容器中n(CO)滿足的關(guān)系：2n(CO)An(CO)B；（3）T2之前，反應(yīng)沒有達到平衡，溫度越高，反應(yīng)速率越快，相同時間內(nèi)生成的CO越多，b點反應(yīng)達到平衡后，因為正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡逆向移動，故溫度越高，CO的體積分數(shù)就越小?！军c睛】本題考查化學反應(yīng)速率、平衡常數(shù)、平衡移動方向等知識，考生應(yīng)該熟練的從圖中提取信息，分析信息，然后去解決問題。14．硫酸是重要的化工原料，二氧化硫生成三氧化硫是工業(yè)制硫酸的重要反應(yīng)之一。(1)現(xiàn)將一定量的SO2(g)和O2(g)放入某固定體積的密閉容器中，在一定條件下，反應(yīng)2SO2(g)＋O2(g) 2SO3(g)達到平衡狀態(tài)。①從平衡角度分析采用過量O2的目的是_________________________________；判斷該反應(yīng)達到平衡狀態(tài)的標志是_____________。(填字母)a．SO2和SO3 濃度相等 b．SO2百分含量保持不變c．容器中氣體的壓強不變 d．SO3的生成速率與SO2的消耗速率相等②該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式為：K＝___________。③已知：K(300℃)＞K(450℃)，該反應(yīng)是________熱反應(yīng)。若反應(yīng)溫度升高，SO2的轉(zhuǎn)化率______________(填“增大”、“減小”或“不變”)。(2)某溫度下，SO2的平衡轉(zhuǎn)化率(α)與體系總壓強(P)的關(guān)系如圖1所示。平衡狀態(tài)由A變到B時，平衡常數(shù)K(A)_______K(B)(填“＞”、“＜”或“＝”，下同)。(3)如圖2所示，保持溫度不變，將2 mol SO2和1 mol O2加入甲容器中，將4 mol SO3加入乙容器中，隔板K不能移動。此時控制活塞P，使乙的容積為甲的2倍。①若移動活塞P，使乙的容積和甲相等，達到新平衡時，SO3的體積分數(shù)甲______乙。②若保持乙中壓強不變，向甲、乙容器中通入等質(zhì)量的氦氣，達到新平衡時，SO3的體積分數(shù)甲______乙?！敬鸢浮刻岣叨趸虻霓D(zhuǎn)化率 bc K= 放 減小 = ＜ ＞ 【解析】【分析】（1）①采用過量的O2，可以提高二氧化硫轉(zhuǎn)化率；達平衡時各組分的濃度保持不變；②平衡常數(shù)等于生成物濃度冪之積比上反應(yīng)濃度冪之積，即K=；③已知：K（300℃）＞K（450℃），升高溫度平衡常數(shù)減小，說明平衡逆向移動，而升高溫度平衡向吸熱反應(yīng)方向移動；（2）平衡常數(shù)只受溫度影響，溫度不變，平衡常數(shù)不變；（3）①甲為恒溫恒容容器，若移動活塞P，使乙的容積和甲相等，為恒溫恒容容器，乙中加入4mol三氧化硫相當于加入2mol三氧化硫，再加入2mol三氧化硫，增大壓強，平衡正向進行，SO3的體積分數(shù)增大；②甲為恒溫恒容容器，加入氦氣總壓增大，分壓不變，平衡不變，乙中加入氦氣為保持恒壓，體積增大，壓強減小，平衡逆向進行，達到新平衡時，SO3的體積分數(shù)減小?！驹斀狻?1)①從平衡角度分析采用過量O2的目的是，利用廉價原料提高物質(zhì)轉(zhuǎn)化率，加入氧氣提高二氧化硫的轉(zhuǎn)化率；a．平衡時SO2和SO3 濃度不變，但不一定相等，無法判定反應(yīng)達到平衡狀態(tài)，故錯誤；b．SO2 百分含量保持不變，說明反應(yīng)達平衡狀態(tài)，故正確；c．容器恒容，反應(yīng)正向移動時氣體物質(zhì)的量減小，則壓強減小，所以壓強不變時可說明反應(yīng)達到平衡狀態(tài)，故正確；d．只要反應(yīng)發(fā)生就存在SO3的生成速率與SO2的消耗速率相等，不能判定反應(yīng)是否達到平衡狀態(tài)，故錯誤；所以選bc；②平衡常數(shù)等于生成物濃度冪之積比上反應(yīng)濃度冪之積，即K=；③K(300℃)＞K(450℃)，說明溫度越高平衡常數(shù)越小，反應(yīng)逆向進行，升溫平衡向吸熱反應(yīng)方向進行，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升溫平衡逆向進行，二氧化硫轉(zhuǎn)化率減??；(2)平衡常數(shù)只受溫度影響，與壓強無關(guān)，平衡狀態(tài)由A變到B時，二者溫度相同，故平衡常數(shù)K(A)=K(B)；(3)將2mol SO2和1mol O2加入甲容器中，將4mol SO3加入乙容器中，隔板K不能移動．此時控制活塞P，使乙的容積為甲的2倍，則此時二者達到等效平衡；①若移動活塞P，使乙的容積和甲相等，增大壓強，平衡正向進行，SO3的體積分數(shù)增大，SO3的體積分數(shù)甲＜乙；②甲為恒溫恒容容器，加入氦氣總壓增大，分壓不變，平衡不移動；乙中加入氦氣，為保持恒壓，體積增大，分壓減小，平衡逆向進行，達到新平衡時，SO3的體積分數(shù)減小，所以SO3的體積分數(shù)甲大于乙?！军c睛】當反應(yīng)達到平衡狀態(tài)時，正逆反應(yīng)速率相等，各物質(zhì)的濃度、百分含量不變，以及由此衍生的一些量也不發(fā)生變化，解題時要注意，選擇判斷的物理量，隨著反應(yīng)的進行發(fā)生變化，當該物理量由變化到定值時，說明可逆反應(yīng)到達平衡狀態(tài)。15．合成氨工業(yè)中原料氣(HCO的混合氣)在進入合成塔前常用醋酸亞銅氨溶液來吸收原料氣中的CO：Cu(NH3)2Ac(aq)+CO(g)Cu(NH3)2AcCO(aq) △H=Q kJ/mol(Q0)，吸收CO后的溶液經(jīng)過適當處理又可以重新生成醋酸亞銅氨。(1)寫出該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式K=_________；升高溫度K值將_____（選填“增大”“減小”“不變”）。(2)必須除去原料氣中CO的原因是_______，欲充分吸收CO，適宜的條件是________（選填序號） 吸收CO時，溶液中Cu(NH3)2Ac和Cu(NH3)2AcCO的濃度(mol/L)變化情況如下：0 min30 min45 min60 min90 minCu(NH3)2AcCu(NH3)2AcCO0a(3)前30 min Cu(NH3)2Ac的平均反應(yīng)速率為____________；(4)60 min時改變的條件可能是____________?！敬鸢浮? 減小 防止催化劑中毒 bc mol/(L?min) 升高溫度 【解析】【分析】(1)化學平衡常數(shù)，是指在一定溫度下，可逆反應(yīng)達到平衡時各生成物濃度的化學計量數(shù)次冪的乘積除以各反應(yīng)物濃度的化學計量數(shù)次冪的乘積所得的比值，據(jù)此書寫；該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動，平衡常數(shù)減?。?2)CO會導致催化劑中毒；根據(jù)平衡移動分析吸收CO的條件；(3)計算Cu(NH3)2Ac濃度變化量，再根據(jù)v=計算；(4)由表中數(shù)據(jù)可知，45 min時到達平衡，60 min到90 min，Cu(NH3) mol/L，Cu(NH3)2Ac? mol/L，等于化學計量數(shù)之比，且速率比0～30min快，應(yīng)是改變條件平衡向逆反應(yīng)方向移動，且加快反應(yīng)速率，據(jù)此解答?！驹斀狻?1)Cu(NH3)2Ac(aq)+CO(g)Cu(NH3)2Ac?CO(aq)平衡常數(shù)表達式K= ，該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，以升高溫度，化學平衡向吸熱的逆反應(yīng)方向移動，因此平衡常數(shù)K減??；(2)CO會導致催化劑中毒，因此必須除去原料氣中CO，以防止催化劑中毒；，升高溫度向逆反應(yīng)方向移動，不利于CO吸收，a錯誤；，增大壓強平衡向正反應(yīng)方向移動，有利于CO吸收，b正確；，平衡向正反應(yīng)方向移動，有利于CO吸收，c正確；故合理選項是bc；(3)由表中數(shù)據(jù)可知，前30min內(nèi)Cu(NH3) mol/ mol/L= mol/L，故用Cu(NH3)2Ac的濃度變化表示反應(yīng)速率為v[Cu(NH3)2Ac]== mol/(L?min)；(4)由表中數(shù)據(jù)可知，45 min時到達平衡，60 min到90 min，Cu(NH3) mol/L，而Cu(NH3)2Ac? mol/L，恰好等于化學計量數(shù)之比，且速率比0～30min快，則改變的反應(yīng)條件應(yīng)該是使平衡向逆反應(yīng)方向移動，且加快反應(yīng)速率，由于正反應(yīng)是體積減小的反應(yīng)，不可能是增大壓強，正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，故可能是升高溫度。【點睛】本題考查化學平衡常數(shù)表達式的書寫、化學平衡影響因素、反應(yīng)速率的計算與影響因素等，(4)為易錯點，學生容易只考慮濃度變化，忽略速率問題導致錯誤，應(yīng)該結(jié)合反應(yīng)速率和該反應(yīng)的特點綜合分析判斷。