【正文】 溴乙烷，用水無法除去溴，故a錯誤；b．常溫下Br2和氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng)：2NaOH+ Br2=NaBr+ NaBrO+H2O，再分液除去，故b正確；c．NaI與溴反應(yīng)生成碘，碘與1，2二溴乙烷互溶，不能分離，故c錯誤；d．酒精與1，2二溴乙烷互溶，不能除去混有的溴，故d錯誤；答案選b；(6)1，2二溴乙烷與乙醚的沸點不同，兩者均為有機物，互溶，用蒸餾的方法將它們分離。13．苯甲酸甲酯是一種重要的工業(yè)原料，某研究性學習小組的同學擬用下列裝置制取高純度的苯甲酸甲酯。有關(guān)數(shù)據(jù)如下表：請回答下列問題：（1）在燒瓶中混合有機物及濃硫酸的方法是__；在實際實驗中，甲醇、苯甲酸的物質(zhì)的量之比遠大于其理論上的物質(zhì)的量之比，目的是__；裝置C中除甲醇、苯甲酸與濃硫酸外還需要放置__。（2）C裝置上部的冷凝管的主要作用是__。（3）制備和提純苯甲酸甲酯的操作的先后順序為（填裝置字母代號）__。（4）A裝置錐形瓶中Na2CO3的作用是__；D裝置的作用是__；當B裝置中溫度計顯示__℃時可收集苯甲酸甲酯。【答案】先將一定量的苯甲酸放入燒瓶中，然后再加入甲醇，最后邊振蕩邊緩慢加入一定量的濃硫酸 提高苯甲酸的利用率 沸石（或碎瓷片） 冷凝回流 CFEADB 除去酯中的苯甲酸 除去沒有反應(yīng)的碳酸鈉 【解析】【分析】本題是根據(jù)酯化反應(yīng)原理合成苯甲酸甲酯，共分制備、提純二個流程，涉及混合溶的配制及加熱時防暴沸，液體混合物分離的二種常見分離方法分液和蒸餾操作的選擇及適用對向的分析，結(jié)合問題逐一分析解答。【詳解】（1）參考濃硫酸的稀釋，先將一定量的苯甲酸放入燒瓶中，然后再加入甲醇，最后邊振蕩邊緩慢加入一定量的濃硫酸來配制混合液，通過增加甲醇的量，可提高苯甲酸的轉(zhuǎn)化率，給液體混合物加熱時通常添加沸石（或碎瓷片）防暴沸；（2）C裝置上部的冷凝管可使反應(yīng)混合加熱時揮發(fā)出的蒸汽經(jīng)冷凝重新回流反應(yīng)容器中，減少原料的損耗，冷卻水的水流方向與蒸汽的流向相反，選擇從d口進入，c口流出；（3）在圓底燒瓶中加入苯甲酸和甲醇，再小心加入濃硫酸，混勻后，投入幾粒沸石，小心加熱使反應(yīng)完全，得苯甲酸甲酯粗產(chǎn)品；苯甲酸甲酯粗產(chǎn)品中往往含有少量甲醇、硫酸、苯甲酸和水等，需進行分液、蒸餾等操作，可用分液的方法除去苯甲酸甲酯中的硫酸、苯甲酸，然后進行蒸餾，操作的順序為CFEADB；（4）碳酸鈉用于洗去苯甲酸甲酯中過量的酸，過量的碳酸鈉用過濾的方法可除去，蒸餾時，將苯甲酸甲酯與甲醇、水分離，℃的餾分，℃。14．實驗室用如圖所示的裝置制備乙酸乙酯，回答下列相關(guān)問題：(1)連接好裝置后，在加入試劑之前需要進行的操作是_________________________。(2)甲試管中需加入少量____________以防止暴沸。(3)濃硫酸在反應(yīng)中的作用是________________________________。(4)甲試管中發(fā)生反應(yīng)的化學方程式為_______________________________。(5)乙中球形管的作用是________________________________________。(6)上述實驗中飽和碳酸鈉溶液的作用是___________(填序號)。A．中和乙酸和乙醇B．中和乙酸并吸收部分乙醇C．乙酸乙酯在飽和碳酸鈉溶液中的溶解度比在水中的溶解度小，有利于分層析出(7)欲將乙中的物質(zhì)分離得到乙酸乙酯，采取的實驗方法是___________；分離時，乙酸乙酯應(yīng)該從儀器的__________________(填“下口放出”或“上口倒出”)?！敬鸢浮繖z驗裝置的氣密性 碎瓷片(或沸石) 作催化劑和吸水劑 防止倒吸 BC 分液 上口倒出 【解析】【分析】【詳解】(1)連接好裝置后，在加入試劑之前需要檢驗裝置的氣密性，故答案為：檢驗裝置的氣密性；(2)甲試管中在濃硫酸作用下，乙醇和乙酸共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成乙酸乙酯和水，為防止加熱過程中暴沸，應(yīng)加入碎瓷片(或沸石)防止暴沸，故答案為：碎瓷片(或沸石)；(3)濃硫酸在反應(yīng)中起催化劑的作用，可以加快化學反應(yīng)速率；該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，濃硫酸可以吸收生成的水，使酯化反應(yīng)向生成乙酸乙酯的方向進行，提高乙酸乙酯的產(chǎn)率，故答案為：作催化劑和吸水劑；(4)在濃硫酸作用下，乙醇和乙酸共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成乙酸乙酯和水，反應(yīng)的化學方程式為，故答案為：；(5)乙酸乙酯中混有乙醇和乙酸，二者均易溶于水，乙中球形管可防止倒吸，故答案為：防止倒吸；(6)乙中的飽和碳酸鈉溶液能夠中和揮發(fā)出來的乙酸，使之轉(zhuǎn)化為乙酸鈉溶于水中；能夠溶解揮發(fā)出來的乙醇；能夠降低乙酸乙酯在水中的溶解度，便于分層得到酯，則B、C項正確，故答案為：BC；(7)乙酸乙酯不溶于水，可用分液的方法將乙中的混合液分離得到乙酸乙酯，因乙酸乙酯的密度小于水，分液時，下層水溶液從下口流出后，為防止發(fā)生污染，再將乙酸乙酯從分液漏斗的上口倒出，故答案為：分液；上口倒出。15．苯甲酸乙酯稍有水果氣味，用于配制香水香精和人造精油，也大量用于食品中，實驗室制備方法如下：Ⅰ苯甲酸乙酯粗產(chǎn)品的制備在干燥的50 mL三頸圓底燒瓶中，、過量無水乙醇、8 mL苯和1mL濃硫酸，搖勻后加沸石，安裝分水器。水浴加熱，開始控制回流速度1～2 d/s。反應(yīng)時苯一乙醇﹣水會形成“共沸物”蒸餾出來。加熱回流約1小時，至分水器中不再有小水珠生成時，停止加熱。改為蒸餾裝置，蒸出過量乙醇和苯。沸點（℃）相對分子質(zhì)量苯甲酸249122苯甲酸乙酯212．6150（1）寫出苯甲酸與用18O標記的乙醇酯化反應(yīng)的方程式___________________。（2）裝置A的名稱及冷水通入口_________________________。（3）通過分水器不斷分離除去反應(yīng)生成的水，目的是___________________。還有什么方法可以實現(xiàn)同樣的目的_____________(任答兩種)。（4）實驗過程中沒有加沸石，請寫出補加沸石的操作___________________。（5）圖二裝置中的錯誤______________________。Ⅱ.苯甲酸乙酯的精制將苯甲酸乙酯粗產(chǎn)品用如下方法進行精制：將燒瓶中的液體倒入盛有30 mL冷水的燒杯中，攪拌下分批加入飽和Na2CO3溶液（或研細的粉末），至無氣體產(chǎn)生，pH試紙檢測下層溶液呈中性。用分液漏斗分出粗產(chǎn)物，水層用乙醚（10 mL）萃取。合并有機相，用無水CaCl2干燥。干燥后的粗產(chǎn)物先用水浴蒸除乙醚，再改用減壓蒸餾，收集餾分。（6）加入飽和碳酸鈉溶液除了可以降低苯甲酸乙酯溶解度外，還有的作用是__________。（7）按照糾正后的操作進行，測得產(chǎn)品體積為5mL（?cm﹣3）。實驗的產(chǎn)率為_________?！敬鸢浮?CH3CH218OH+H2O 球形冷凝管，a 使平衡正移，提高苯甲酸乙酯的產(chǎn)率 從生成物中不斷分離苯甲酸乙酯；使用過量乙醇 停止加熱，待液體冷卻后補加沸石 溫度計位置，冷凝水進出口 除去甲酸 70% 【解析】【分析】【詳解】（1）酯化反應(yīng)時酸中羥基和醇中羥基上氫結(jié)合生成水，故苯甲酸與用18O標記的乙醇酯化反應(yīng)的方程式為+CH3CH218OH+H2O；（2）裝置A為球形冷凝管，冷凝水下進上出，故答案為：球形冷凝管，a；（3）通過分水器不斷分離除去反應(yīng)生成的水，目的是使平衡正移，提高苯甲酸乙酯的產(chǎn)率，也可利用從生成物中不斷分離苯甲酸乙酯；使用過量乙醇等方法，故答案為：平衡正移，提高苯甲酸乙酯的產(chǎn)率；從生成物中不斷分離苯甲酸乙酯；使用過量乙醇；（4）補加沸石的操作：停止加熱，待液體冷卻后補加沸石，故答案為：停止加熱，待液體冷卻后補加沸石；（5）圖二裝置中溫度計沒有放置在蒸餾燒瓶支管口出，冷凝管中為了充分冷凝水流方向應(yīng)為下進上出，故答案為：溫度計位置，冷凝水進出口；（6）飽和碳酸鈉溶液除了可以降低苯甲酸乙酯溶解度外，還有的作用是除去甲酸，故答案為：除去甲酸；（7）苯甲酸乙酯實際產(chǎn)量，苯甲酸物質(zhì)的量，則理論產(chǎn)量，產(chǎn)率= ，故答案為：70%。