20xx高分子化學(xué)第五版)潘祖仁版習(xí)題答案精選-資料下載頁(yè)
2025-03-30 06:53本頁(yè)面
【正文】 基已經(jīng)醌化的百分比b. 數(shù)均聚合度 c. 構(gòu)造單元數(shù)n 解：已經(jīng)明白Mw按照?18400,M0?100 Xw?Mw1?p得：p=，%。 和Xw?M01?pMwMn?1?P,Mn?9251Mn9251?? M0100Xn?8. 等摩爾的乙二醇和對(duì)苯二甲酸在280℃下封管內(nèi)進(jìn)展縮聚，平衡常數(shù)K=4，求最終物水的條件下縮聚，欲得Xn。另在排除副產(chǎn)Xn?100，征詢(xún)體系中殘留水分有多少？ 解：Xn?1?K?1?3 1?pK?pnwK?100nw Xn?1?1?pnw?4*10?4mol/L9. 等摩爾二元醇和二元酸縮聚，%，p=？解：假設(shè)二元醇與二元酸的摩爾數(shù)各為1mol。Na=2mol，Nb=2mol，Nb?r?NaNb?2Nb,?2? 2?2*當(dāng)p=，Xn?1?r1??? 1?r?2rp1??2**當(dāng)p=，Xn?14題1?r1??? 1?r?2rp1??2**18. 季戊四醇、[C3H5（COOH）3]，征詢(xún)能否不產(chǎn)生凝膠而反響完全？解：按照配方可知醇過(guò)量。f?2?(?2??3)? ??pc?2?。 f第三章自由基聚合614考慮題 （這章比擬重要）計(jì)算題7. 過(guò)氧化二苯甲酰引發(fā)某單體聚合的動(dòng)力學(xué)方程為：Rp=kP[M](fkd/kt)1/2[I]1/2，假定各基元反響的速率常數(shù)和f都與轉(zhuǎn)化率無(wú)關(guān)，[M]0=2 mol?L1，[I]= mol?L1，極限轉(zhuǎn)化率為10%。假設(shè)保持聚合時(shí)間不變，欲將最終轉(zhuǎn)化率從10％提高到20％，試求：（1）[M]0增加或降低多少倍？（2）[I]0增加或降低多少倍？[I]0改變后，聚合速率和聚合度有何變化？（3）假設(shè)熱引發(fā)或光引發(fā)聚合，應(yīng)該增加或降低聚合溫度？ Ed、Ep、Et分別為1232 和8 kJ?mol1。 解：（題意有修正）低轉(zhuǎn)化率下聚合動(dòng)力學(xué)方程：?fkd?Rp?kp[M]??k???t?1/2[I]1/21/2?fkd?[M]0?ln?kp???[M]?kt??fkd?令k?kp??k???t?1/2[I]1/2tln[M]01?[I]?1/2?ln?[I]?1/2?kt [M](1?C)（1）當(dāng)聚合時(shí)間固定時(shí)，C與單體初始濃度無(wú)關(guān)，故當(dāng)聚合時(shí)間一定時(shí)，改變[M]0不改變轉(zhuǎn)化率。（2）當(dāng)其它條件一定時(shí)，改變[I]0，那么有：ln11/21/2/ln?[I]101/[I]02 1?C11?C2[I]20%?，聚合轉(zhuǎn)化率能夠從10%增加到20%。 [I]10%由于聚合速率Rp聚合度/2?[I]10，故[I]。 ?1/2，故[I]。即聚合度下降到原來(lái)的1/。 Xn?[I]0（3）引發(fā)劑引發(fā)時(shí)，體系的總活化能為：E?E?E??Ep?t??d?90kJ/mol 2?2?熱引發(fā)聚合的活化能與引發(fā)劑引發(fā)的活化能相比，相當(dāng)或稍大，溫度對(duì)聚合速率的阻礙與引發(fā)劑引發(fā)相當(dāng)，要使聚合速率增大，需增加聚合溫度。光引發(fā)聚合時(shí)，反響的活化能如下：E??E??Ep?t??28kJ/mol 2??上式中無(wú)Ed項(xiàng)，聚合活化能特別低，溫度對(duì)聚合速率的阻礙特別小，甚至在較低的溫度下也能聚合，因而無(wú)需增加聚合溫度。8. 以過(guò)氧化二苯甲酰做引發(fā)劑，苯乙烯聚合各基元反響的活化能為是比擬從50℃增至60℃以及從80℃增Ed?123KJ/mol,Ep?,Et?10KJ/mol，至90℃聚合速率和聚合度的變化。光引發(fā)的情況又如何？E?E??Ep?t2?k?Ae?E/RTk50?Ae??Ed??2????10?15Ak60? k60??10?15A,因而同理k90?E?E??Ep?t2??Ed??2??X60k60???E/RT? kX50Ae50?50?X90k90???E/RT? X80k80Ae?80??E/RTAe?90??E/RTAe?60?
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