【文章內(nèi)容簡介】 l25g() ， 然 后 加 入POCl38mL()和環(huán)丁砜 6mL。； （ 2） 啟動(dòng) 攪拌，使其混合均勻，加熱升溫至一定溫度 700C 時(shí)，保溫反應(yīng) 2h,直到吸收系統(tǒng)中很少有 HCl 氣體放出為止。 （ 3） 向反應(yīng)瓶內(nèi)緩慢加水?dāng)嚢柚寥咳芙?，再倒?300mL 冰水中，并充分?jǐn)嚢琛⑸鲜鋈芤红o止 30min,常壓抽濾、水洗得粗產(chǎn)品。 （ 4） 再將粗產(chǎn)品在 200mL 水中加熱溶解，加活性炭處理，煮沸 5～ 10min，熱過濾，冷卻，析出大量黃綠色晶體，抽濾、洗滌、干燥、稱量，得黃綠色針狀晶體 ,產(chǎn)率 %。 流程圖如下 : 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合銅（ Ⅱ ）配合物的合成 通過查閱資料參考較好的方案進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。本實(shí)驗(yàn)采用在物料比按 Cu(NO3)2 與 BP=1： 1（物質(zhì)的量的比）分別稱取固體質(zhì)量，在常溫下用 2%NaOH 溶液將 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮充分溶解，控制溶液 pH 值 910，與 Cu(NO3)2 溶液混合，恒溫 900C，攪拌加熱回流 1h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻、靜置，待出現(xiàn)大量沉淀，抽濾，將沉淀多次用去離子水洗滌，過濾，干燥得亮黑色粉末。而后探索反應(yīng)的最佳條件，探討反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、溶液 pH 度等對產(chǎn)物產(chǎn)率的影響。 實(shí)驗(yàn)步驟如下： （ 1） 按上述實(shí)驗(yàn)步驟，探 究反應(yīng)時(shí)間對產(chǎn)率的影響，分別研究反應(yīng)時(shí)間 、 1h、 、2h、 ，從而得到最佳的反應(yīng)時(shí)間； 稱取原料混合 恒溫?cái)嚢? 溶解冷卻，靜置 重結(jié)晶初產(chǎn)品 畢業(yè)論文 7 （ 2） 在上述基礎(chǔ)上研究反應(yīng)溫度對反應(yīng)的影響，溫度分別為 600C、 700C、 800C、 900C、1000C，從而得到一個(gè)最佳的反應(yīng)溫度； （ 3） 在上述基礎(chǔ)上，研究溶解 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的 NaOH 溶液的濃度對反應(yīng)的影響，分別用 1%、 2%、 3%、 4%、 5%濃度的 NaOH 溶液，從而得到一個(gè)最佳的 NaOH溶液的濃度； （ 4） 最后，將生成的產(chǎn)物洗滌、過濾、烘干、并進(jìn)行表征。 實(shí)驗(yàn)流程圖： 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合鉛（ Ⅱ ）配合物的合成 按 Pb(NO3)2與 BP=1： 1（物質(zhì)的量的比）分別稱取固體質(zhì)量，在常溫下用 2%NaOH 溶液將 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮充分溶解，控制溶液 pH 值 910，與 Pb(NO3)2 溶液混合，恒溫 900C，攪拌加熱回流 1h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻、靜置，待出現(xiàn)大量沉淀，抽濾，將沉淀多次用去離子水洗滌，過濾，干燥得綠黃色粉末。而后尋找反應(yīng)的最佳條件，探討反應(yīng)時(shí) 間、反應(yīng)溫度、溶液 pH 度等對產(chǎn)物產(chǎn)率的影響。 實(shí)驗(yàn)步驟如下： （ 1） 按上述實(shí)驗(yàn)步驟，探究反應(yīng)時(shí)間對產(chǎn)率的影響，分別研究反應(yīng)時(shí)間 、 1h、 、2h、 ，從而得到最佳的反應(yīng)時(shí)間； （ 2） 在上述基礎(chǔ)上研究反應(yīng)溫度對反應(yīng)的影響，溫度分別為 600C、 700C、 800C、 900C、1000C，從而得到一個(gè)最佳的反應(yīng)溫度； （ 3） 在上述基礎(chǔ)上，研究溶解 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的 NaOH 溶液的濃度對反應(yīng)的影響，分別用 1%、 2%、 3%、 4%、 5%濃度的 NaOH 溶液，從而得到一個(gè)最佳的 NaOH溶 液的濃度； （ 4） 最后，將生成的產(chǎn)物洗滌、過濾、烘干、并進(jìn)行表征。 實(shí)驗(yàn)流程圖與 相似。 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合鉍（ Ⅲ ）配合物的合成 Cu（ NO3） 2 (用 蒸餾水溶解 ) BP(用 NaOH 溶液溶解 ) 恒溫、攪拌、回流 冷卻、洗滌、烘干 表征產(chǎn)物 畢業(yè)論文 8 按 Bi(NO3)3 與 BP=1： 1（物質(zhì)的量的比）分別稱取固體質(zhì)量，在常溫下用 2%NaOH 溶液將 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮充分溶解，控制溶液 pH 值 910，與 Bi(NO3)3 溶液混合，恒溫 900C，攪拌加熱回流 1h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻、靜置，待出現(xiàn)大量沉淀，抽濾，將沉淀多次用去離子水洗滌，過濾，干燥得黑色粉末。而后尋找反應(yīng)的最佳 條件，探討反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、溶液 pH 度等對產(chǎn)物產(chǎn)率的影響。 實(shí)驗(yàn)步驟如下： （ 1） 按上述實(shí)驗(yàn)步驟，探究反應(yīng)時(shí)間對產(chǎn)率的影響，分別研究反應(yīng)時(shí)間 、 1h、 、2h、 ，從而得到最佳的反應(yīng)時(shí)間； （ 2） 在上述基礎(chǔ)上研究反應(yīng)溫度對反應(yīng)的影響，溫度分別為 600C、 700C、 800C、 900C、1000C，從而得到一個(gè)最佳的反應(yīng)溫度； （ 3） 在上述基礎(chǔ)上，研究溶解 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的 NaOH 溶液的濃度對反應(yīng)的影響，分別用 1%、 2%、 3%、 4%、 5%濃度的 NaOH 溶液，從而得到一個(gè) 最佳的 NaOH溶液的濃度； （ 4） 最后，將生成的產(chǎn)物洗滌、過濾、烘干、并進(jìn)行表征。 實(shí)驗(yàn)流程圖與 相似。 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合銅（ Ⅱ ）、鉛（ Ⅱ ）配合物的合成 按 Cu(NO3)2： Pb(NO3)2： BP=1： 1： 2（物質(zhì)的量的比）分別稱取固體質(zhì)量，在常溫下用 2%NaOH溶液將 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮充分溶解，控制溶液 pH值 910，與 Cu(NO3)Pb(NO3)2 溶液混合，恒溫 700C，攪拌加熱回流 1h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻、靜置，待出現(xiàn)大量沉淀，抽濾， 將沉淀多次用去離子水洗滌，過濾，干燥得黑色粉末。而后尋找反應(yīng)的最佳條件，探討反應(yīng)時(shí)間、溶液 pH 度對產(chǎn)物產(chǎn)率的影響。 實(shí)驗(yàn)步驟如下： （ 1） 按上述實(shí)驗(yàn)步驟，研究反應(yīng)時(shí)間對反應(yīng)的影響，分別為 、 1h、 、 2h、 ，從而得到最佳的反應(yīng)時(shí)間； （ 2） 在上述基礎(chǔ)上，研究反應(yīng)溫度對反應(yīng)的影響，溫度分別為 600C、 700C、 800C、 900C、1000C，從而得到一個(gè)最佳的反應(yīng)溫度； （ 3） 最后，將生成的產(chǎn)物洗滌、過濾、烘干、并進(jìn)行表征。 實(shí)驗(yàn)流程圖與 相似。 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮合銅（ Ⅱ ）、鉍（ Ⅱ ）配合物的合成 按 Cu(NO3)2： Bi(NO3)3： BP=1： 1： 2（物質(zhì)的量的比）分別稱取固體質(zhì)量，在常溫下用 2%NaOH溶液將 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮充分溶解，控制溶液 pH值 910，與 Cu(NO3)Bi(NO3)3 溶液混合，恒溫 700C，攪拌加熱回流 1h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻、靜置，待出現(xiàn)大量沉畢業(yè)論文 9 淀，抽濾，將沉淀多次用去離子水洗滌，過濾，干燥得黑色粉末。而后尋找反應(yīng)的最佳條件，探討反應(yīng)時(shí)間、溶液 pH 度對產(chǎn)物產(chǎn)率的影響。 實(shí)驗(yàn)步驟如下： （ 1） 按上述實(shí)驗(yàn) 步驟，研究反應(yīng)時(shí)間對反應(yīng)的影響，分別為 、 1h、 、 2h、 ，從而得到最佳的反應(yīng)時(shí)間； （ 2） 在上述基礎(chǔ)上，研究反應(yīng)溫度對反應(yīng)的影響，溫度分別為 600C、 700C、 800C、 900C、1000C，從而得到一個(gè)最佳的反應(yīng)溫度； （ 3） 最后，將生成的產(chǎn)物洗滌、過濾、烘干、并進(jìn)行表征。 實(shí)驗(yàn)流程圖與 相似。 分析測試方法 紅外分析法 （ IR） 利用紅外光譜對物質(zhì)分子進(jìn)行的分析和鑒定，將一束不同波長的紅外射線照射到物質(zhì)的分子上，某些特定 的紅外射線被吸收，形成這一分子的紅外吸收光譜，每種分子都有由其組成和結(jié)構(gòu)決定的獨(dú)有紅外吸收光譜，據(jù)此可以對分子進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析和鑒定，紅外光譜分析可用于研究分子的結(jié)構(gòu)和化學(xué)鍵，也可以作為表征和鑒別化學(xué)物種的方法。 所制得的 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的金屬配合物粒子的傅里葉變換紅外光譜測試在島津 PE1730 上進(jìn)行的，采用固體粉末試樣制備，與 KBr 以 1： 100 的比例混合后采用 KBr粉末壓片。 熱重分析法 （ TG） 熱重分析法（ TG）是在升溫、恒溫或降溫過程中，觀察樣品的質(zhì)量隨溫度或時(shí)間 的函數(shù)。廣泛應(yīng)用于塑料、橡膠、涂料、藥品、催化劑、無機(jī)材料、金屬材料與復(fù)合材料等各領(lǐng)域的研究開發(fā)、工藝優(yōu)化與質(zhì)量監(jiān)控。主要研究材料的主要特性：熱穩(wěn)定性、吸附與解吸、成分的定量分析、水分與揮發(fā)物、分解過程、氧化與還原、添加劑與填充劑影響，反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。 所制得的 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的金屬配合物粒子用德國 Netzsch TG409PC 綜合熱分析儀進(jìn)行分析，通空氣，升溫到 9000C。 X射線衍射分析法 （ XRD） X 射線衍射儀是固體物質(zhì)分析的重要工具，其基本原理是用波長為 ?的 X 射線照射到試樣上，在不同的角度出現(xiàn)一系列不同強(qiáng)度的衍射峰，通過分析峰的位置、強(qiáng)度和形狀，可以知道試樣的相組成、晶格常數(shù)、結(jié)晶度和顆粒尺寸。 工作方式： Cu 靶的 K?為輻射源，管壓為 40kV，管流為 40mA,掃描范圍 2θ 為 5176。 50176。，畢業(yè)論文 10 掃描速率 176。/s，掃描步長為 176。 所制得的 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的金屬配合物粒子用 X射線衍射儀進(jìn)行分析。 核磁共振分析法 （ NMR） 核磁共振波譜分析法 (NMR)是分析分子內(nèi)各官能團(tuán)如何連接的確切結(jié)構(gòu)的強(qiáng)有力的工具。 磁場中 所處的不同能量狀態(tài)（磁能級）。原子核由質(zhì)子、中子組成，它們也具有自旋現(xiàn)象。描述核自旋運(yùn)動(dòng)特性的是核自旋量子數(shù) I。不同的核在一個(gè)外加的高場強(qiáng)的靜磁場（現(xiàn)代 NMR 儀器由充電的螺旋超導(dǎo)體產(chǎn)生）中將分裂成 2I＋ 1 個(gè)核自旋能級（核磁能級），其能量間隔為 ΔE。對于指定的核素再施加一頻率為 ν 的屬于射頻區(qū)的無線電短波，其輻射能量 hν 恰好與該核的磁能級間隔 ΔE 相等時(shí)，核體系將吸收輻射而產(chǎn)生能級躍遷，這就是核磁共振現(xiàn)象。 所制得的 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的金屬配合物粒子用核磁共振儀進(jìn)行分析。 能 譜分析法 （ EDS） 樣品在電鏡電子束的激發(fā)下，放射出的特征 X射線信號進(jìn)入低溫下的反偏置的 Si（ Li）探測器， X 射線光子的能量在硅晶體中形成電子 —空穴對，偏壓收集它們形成一個(gè)電荷脈沖，經(jīng)電荷靈敏前置放大器又將其轉(zhuǎn)變?yōu)殡妷好}沖，然后由脈沖處理器進(jìn)一步放大成形，最后由模數(shù)轉(zhuǎn)換器和多道分析器根據(jù)電壓值將脈沖分類而得到 X 射線的譜圖數(shù)據(jù)，經(jīng)計(jì)算機(jī)對譜圖進(jìn)行處理，譜峰識別和定量分析，形成樣品表面的組成元素及其含量的分析結(jié)果。 將 所制得的 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的金屬配合物粒子 用 X射線衍射粉末衍射儀進(jìn)行 分析。 3．實(shí)驗(yàn) 結(jié)果與討論 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的合成實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析 紅外圖譜分析 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮紅外譜圖見圖 1： 4000 3500 3000 2500 20xx 1500 1000626466687072T%wa v e m u m b e r / cm134301615 1259 圖 1 產(chǎn)物 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的紅外譜圖 spectrum of the product 2,2’,3,4,4’ Pentahydroxybenzophenone 由圖 1 可知， 3434～ 3200cm1 的寬峰為締合 酚 OH 的伸縮振動(dòng)， 1615 cm1 的吸收為 C=O伸縮振動(dòng)， 159 150 1454cm1 為苯環(huán)的骨架振動(dòng)， 125 1224cm1 的強(qiáng)吸收峰為 CO伸縮振動(dòng)產(chǎn)生。 畢業(yè)論文 11 核磁共振分析 采用 DMSO 為溶劑，將樣品充分溶解，其 1HNMR 譜圖如圖 2 所示 : 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 005101520253035404550g (1 H ) ? (p p m )abc defghijd (1 H )e (1 H )c(1 H )a (1 H )b (1 H )h (1 H )f i j (3 H ) 圖 2 產(chǎn)物 2,2’,3,4,4’五羥基二苯甲酮的核磁共振圖 1H NMR spectrum of the product 2,2’,3,4,4’ Pentahydroxybenzophenone 由圖 2 可以看出， 1HNMR 譜圖 中δ = 和δ = 處的兩組峰為氘代溶劑 CD3SOCD3的干擾峰 ； δ 值 — 的五個(gè)單峰歸屬為苯環(huán)上 5 個(gè)酚氧基 上 H 的 峰， Hd 與 He 位于 C=O的鄰對位，化學(xué)環(huán)境接近故其化學(xué)位移也相近，δ = 處的峰歸屬于 Hd， Hd 處在拉電子基團(tuán) C=O 的鄰位，電子云密度降低向化學(xué)位移高的方向移動(dòng)；δ = 處的峰歸屬于 He，因?yàn)樗幱?C=O 的對位但離 C=O 稍微較遠(yuǎn)，使所以δ He＜δ Hd。而另一苯環(huán)上 C=O 鄰對位酚 OH 上的 Hc 與 Ha 的化學(xué)環(huán)境接近使其化學(xué)位移也 接近，鄰位的酚羥基氫即 Hc 離 C=O 較近故電子云密度較低，所以δ Hcδ Ha；δ Hc