【文章內(nèi)容簡介】 作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含碳化合物 一氧化碳和二氧化碳的測定 4. 分析步驟 ? 將采氣袋中的樣品空氣通過 干燥管 進入儀器的 氣室 ，待讀數(shù)穩(wěn)定后，讀取一氧化碳或二氧化碳的濃度 。 ? 現(xiàn)場直接采樣測定，直接將空氣樣品采入儀器內(nèi)測定，待讀數(shù)穩(wěn)定后，讀取一氧化碳或二氧化碳的濃度，做好記錄。 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含碳化合物 一氧化碳和二氧化碳的測定 ? 一氧化碳 ppm換算為 mg/m3公式 C實測 （ mg/m3） =ppm M/=ppm ? 二氧化碳 %濃度換算為 mg/m3公式 ? C實測 (mg/m3)=% 10000 M/ =% 10000 ? 標(biāo)準(zhǔn)體積計算公式： ? 273+t ? C實際 = C實測 ——— ——— ? 293 P 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含碳化合物 一氧化碳和二氧化碳的測定 ? 計算公式 1： 式中： m—COX的質(zhì)量， mg； 5L —采集 COX的體積， L。 ? 計算公式 2： 式中： C實際值 —COX的現(xiàn)場濃度， mg/m3； m—COX的質(zhì)量， mg； V0標(biāo)準(zhǔn)采樣體積， L； ? 計算公式 3： V0=Vt 式中： V0標(biāo)準(zhǔn)采樣體積， L； Vt采氣袋容積 5L； t采樣點氣溫， ℃ ； P采樣點的大氣壓， kPa 1000L5?? 實測值cm 1000VmC0??實際值293 Pt ??? 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含碳化合物 一氧化碳和二氧化碳的測定 6. 注意事項 ? 本法的檢出限：一氧化碳為 mg/m3或 mg/m3 ，二氧化碳為 ％（約 mg/m3 ） 一般購買儀器參數(shù)： 一氧化碳 0～ 50ppm 二氧化碳 ～ 1%或二氧化碳 ～ 1% ? 測定范圍：一氧化碳為 ～ mg/m3，二氧化碳為 ～ 19600％ 。 ? 若濃度超過儀器測定范圍，應(yīng)定量稀釋。 ? 本法的精密度和準(zhǔn)確度取決于量程校準(zhǔn)氣的不確定度和儀器穩(wěn)定性誤差 。 ? 空氣中的水分對測定有干擾 ，保持變色硅膠有效。 ? 甲烷特征吸收峰為 ，甲烷不干擾本法的測定。 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含氮化合物 一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法 空氣中的一氧化氮通過三氧化鉻氧化管，氧化成二氧化氮； 二氧化氮 吸收于水中生成亞硝酸，再與對氨基苯磺酸起重氮化反應(yīng)，與鹽酸萘乙二胺偶合成玫瑰紅色，在 540nm波長 下測量吸光度，進行測定。 用兩只吸收管平行采樣，一只帶氧化管，另一只不帶；通過氧化管測得一氧化氮和二氧化氮總濃度，不通過氧化管測得二氧化氮濃度，由兩管測得的濃度之差，為由 一氧化氮轉(zhuǎn)化為二氧化氮的 濃度，經(jīng)換算求得一氧化氮濃度。 用兩只玻砂吸收管進行串聯(lián)采樣方法，前管測定的是二氧化氮，氧化管后測定的是一氧化氮 轉(zhuǎn)化來的二氧化氮濃度 。 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含氮化合物 一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法 兩個采樣方法比較： ① 平行采樣的平行管的進氣口必須盡量靠近，采樣的開始時間和結(jié)束時間要求一致。 ② 平行采樣使用兩臺采樣器。 ③ 平行采樣易出現(xiàn)負值。 ④串聯(lián)采樣 使用一臺采樣器，采樣效率高。 ⑤串聯(lián)采樣 不會出現(xiàn)負值。 ⑥串聯(lián)采樣管路連接較復(fù)雜，容易接錯。 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含氮化合物 一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法 串聯(lián)采樣管路連接順序： 采樣器進氣口接 緩沖瓶 打開一氧化氮玻砂吸收管出氣端（緩沖大泡端），并與緩沖瓶連接 打開一氧化氮玻砂吸收管進氣端，并與氧化管連接 打開二氧化氮玻砂吸收管出氣端，與氧化管另一端連接 打開二氧化氮玻砂吸收管進氣端，開始采樣。 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含氮化合物 一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法 ① 多孔玻板吸收管。 ② 氧化管：雙球形玻璃管，球內(nèi)徑為 15mm，內(nèi)裝約 8g 三氧化鉻砂子，兩端用玻璃棉塞緊。 ③空氣采樣器，流量范圍 0～ 3L/min。 ④ 計時器（秒表） ⑤ 可見光分光光度計。 ⑥吸收液（冰乙酸 、對氨基苯磺酸和鹽酸萘乙二胺 ）置于棕色瓶中于冰箱內(nèi)保存，可穩(wěn)定 1 個月。臨用前，取 4 份此液與 1 份水混合）吸收液應(yīng)避免日光直接照射， 避免配制場所受硝酸作業(yè)影響。 ⑦氧化氮標(biāo)準(zhǔn)溶液（準(zhǔn)確稱取 亞硝酸鈉 （于 105℃干燥 2h，優(yōu)級純），溶于水，定量轉(zhuǎn)移入 1000ml 容量瓶中，稀釋至刻度。此液為 ,臨用時配成 5ug） 。或購買 GSB亞硝酸鹽標(biāo)液 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含氮化合物 一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法 可見光分光光度計的使用及維護： ? 棱鏡的折射率隨溫度變化而改變，影響棱鏡的色散性，需要控制使用場所環(huán)境溫度 ? 粉塵對光度計的光學(xué)和電子系統(tǒng)都有影響，應(yīng)注意防塵 ? 震動可使棱鏡和光柵位移，導(dǎo)致波長誤差，須平穩(wěn)放置、防震 ? 分光光度計應(yīng)防腐蝕，與一般化學(xué)實驗室隔離 ? 保護光度計光源，不用時及時關(guān)閉，防止光源過快老化 ? 合上檢測室蓋連續(xù)工作的時間不宜過長，以防光電管疲乏 ? 波長應(yīng)進行經(jīng)常核查校正 ? 經(jīng)常更換比色室干燥劑，防止核心部件單色器受潮、生霉 ? 比色皿應(yīng)用擦鏡紙吸干外表水分使用，用后立即清洗干凈 ? 儀器較長時間不使用，應(yīng)定期通電、預(yù)熱 。 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含氮化合物 一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法 可見光分光光度計的期間核查 波長精度要求： 360~600nm 容許誤差177。 3nm 600~700nm 容許誤差177。 5nm 700~800nm 容許誤差177。 8nm 鐠釹濾光片置比色光路中 鐠釹濾光片在 360~600nm內(nèi)有 530nm和 586nm兩個吸收峰 采用 520~540nm間隔 2nm測定一次透光度核查 鐠釹濾光片在 700~800nm內(nèi)有 采用 720~755nm間隔 5nm測定一次透光度核查 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含氮化合物 一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法 可見光分光光度計的核查結(jié)果 可見光分光光度計波長精度符合標(biāo)準(zhǔn)要求，精度良好。 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含氮化合物 一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法 、運輸和保存 ①采樣前準(zhǔn)備 ? 調(diào)查工作過程中使用的原料、輔助材料，生產(chǎn)的產(chǎn)品、副產(chǎn)品和中間產(chǎn)物等的種類、數(shù)量、純度、雜質(zhì)及其理化性質(zhì)等。 ? 調(diào)查工作流程包括原料投入方式、生產(chǎn)工藝、加熱溫度和時間、生產(chǎn)方式和生產(chǎn)設(shè)備的完好程度等。 ? 調(diào)查勞動者的工作狀況，包括勞動者數(shù)、在工作地點停留時間、工作方式、接觸有害物質(zhì)的程度、頻度及持續(xù)時間等。 ? 調(diào)查工作地點空氣中有害物質(zhì)的產(chǎn)生和擴散規(guī)律、存在狀態(tài)、估計濃度等。 ? 調(diào)查工作地點的衛(wèi)生狀況和環(huán)境條件、衛(wèi)生防護設(shè)施及其使用情況、個人防護設(shè)施及使用狀況等。 ? 串聯(lián)與采樣相同的空氣收集器校正空氣采樣器的采樣流量。校正采樣器的定時裝置。 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含氮化合物 一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法 、運輸和保存 ②采樣點選擇 ? 選擇空氣中有害物質(zhì)濃度最高、勞動者接觸時間最長的工作地點。 ? 采樣點盡可能靠近勞動者；空氣收集器應(yīng)盡量接近勞動者工作時的呼吸帶 。 ? 采樣點應(yīng)設(shè)在工作地點的下風(fēng)向，應(yīng)遠離排氣口和可能產(chǎn)生渦流的地點 。 ? 采樣必須在正常工作狀態(tài)和環(huán)境下進行，避免人為因素的影響。 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含氮化合物 一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法 、運輸和保存 ③采樣時段的選擇 ? 有害物質(zhì)濃度最高的季節(jié)選擇為重點采樣季節(jié)。 ? 在工作周內(nèi)，應(yīng)將空氣中有害物質(zhì)濃度最高的工作日選擇為重點采樣日。 ? 在工作日內(nèi)，應(yīng)將空氣中有害物質(zhì)濃度最高的時段選擇為重點采樣時段。 ? 氮氧化物采集直到吸收液呈現(xiàn)淡紅色為止。（秒表計時，若不變紅時采樣要求達到 最短采樣時間 ，見后面講解。） ? 采樣后，立即封閉吸收管進出氣口，置于清潔的容器內(nèi)運輸和保存。樣品要求在當(dāng)天測定 。 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含氮化合物 一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法 ④最短采樣時間 檢出容許濃度水平有毒物質(zhì)時，采樣需要的最短時間。 V D t =———— Q C 式中： t最短采樣時間， min； V樣品總體積， ml。 D測定方法的檢出限， μ g/ml； C待測物的容許濃度， mg/m3； Q采樣流量， L/min。 舉例 ① ：二氧化氮最短采樣時間 t=5ml 247。 ( L/min 10 mg/m3)= 18min； 舉例 ② ：氨最短采樣時間 t=5ml 247。 ( L/min 30 mg/m3)=67min； 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含氮化合物 一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法 ⑤空白對照的采樣： 將裝有 吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品。 取 7只具塞比色管，配成 、 、 、 、 、 氧化氮（總體積 5ml）標(biāo)準(zhǔn)系列。將各標(biāo)準(zhǔn)管搖勻后，放置 15min；在 540nm 波長下測量吸光度。每個濃度重復(fù)測定 3次，以吸光度均值對氧化氮含量（ μg）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含氮化合物 一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法 ? 采過樣的吸收管中的吸收液 洗滌進氣管內(nèi)壁 3次 ，放置 15min，供測定。若樣品液中待測物的濃度超過測定范圍，可用吸收液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù) 。 ? 用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品溶液和空白對照溶液，樣品的吸光度減去空白對照的吸光度后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得氧化氮的含量（ μg）。 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含氮化合物 一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法 6. 計算 293 P Vo = V ————— ————— …… （ 1） 273 + t 式中 ： Vo — 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積， L； V — 采樣體積， L； t — 采樣點的溫度， ℃ ； P — 采樣點的大氣壓， kPa。 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含氮化合物 一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法 按式（ 2）計算空氣中 二氧化氮 的濃度： m C = －－－－ …… （ 2） Vo 式中： C － 空氣中氧化氮的濃度， mg/m3； m － 測得樣品溶液中二氧化氮的含量， μg； － 由氣態(tài)二氧化氮換算成液態(tài)二氧化氮的系數(shù)； Vo － 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積， L。 按式（ 3）計算空氣中 一氧化氮 的濃度： m 15 C = －－－－ －－ …… （ 3） Vo 23 式中： C － 空氣中一氧化氮的濃度， mg/m3； m － 測得樣品溶液中二氧化氮的含量， μg； － 由氣態(tài)二氧化氮換算成液態(tài)二氧化氮的系數(shù)；