【文章內容簡介】 柱 溫的確定因素：樣品的沸點范圍 、 色譜柱的最高使用溫度 、 樣品中組分的復雜程度 。 目標 ：使各組分良好分離 ， 并形成尖銳對稱的色譜峰 。 檢測器溫度 ： 150℃ 300℃ （ 氣化室溫度高于色譜柱溫度 30℃ ～ 50℃ ， 檢測器高于溫度氣化室溫度 20℃ ～ 30℃ ） (二） 色譜法各項實驗參數的確定 四 . 分析案例 —— 《 水質 揮發(fā)性鹵代烴的測定 頂空氣相色譜法 》 （ HJ6202023） 柱口徑 HP1（ DB1） HP5（ DB5) HP1701 程序升溫： 40℃ （保持 5 min） ,以 8℃ / min升至 100 ℃ ，再以 8℃ / min升至 200℃ （保持 10min） 氣化室溫度： 220℃ ； 程序升溫： 40℃ （保持 5 min） 100 ℃ 200℃ （保持 10min）； 檢測器 溫度 (ECD)： 320℃ ； 載氣流速 ： 1ml/min；分流比： 20： 1；尾吹氣： 30ml/min。 氣相色譜參數 8℃ /min 6℃ /min 不超過 350℃ 11 12 14 1 4 7 3 8 9 10 2 5 13 6 1— 1,1二氯乙烯、 2— 二氯甲烷、 3— 反式 1,2二氯乙烯、 4— 氯丁二烯、 5— 順式 1,2二氯乙烯、 6— 三氯甲烷、 7— 四氯化碳、 8— 1,2二氯乙烷、 9— 三氯乙烯、 10— 一溴二氯甲烷、 11— 四氯乙烯、 12— 二溴一氯甲烷、 13— 三溴甲烷、 14— 六氯丁二烯 多組分定性：盡量采用單標準樣品一一對應 四 . 分析案例 —— 《 水質 揮發(fā)性鹵代烴的測定 頂空氣相色譜法 》 （ HJ6202023） (二） 色譜法各項實驗參數的確定 吹掃捕集 氣相色譜法 頂空 氣相色譜法 液液萃取 氣相色譜法 頂空 氣相色譜 （ ECD、 FID、 PID） 吹掃捕集（ PT) 液液萃取 直接進樣 氣相色譜 質譜 頂空 氣相色譜質譜法 吹掃捕集 氣相色譜質譜法 直接進樣 氣相色譜法 注意 液液萃取 氣相色譜質譜法 （三）水質中鹵代 烴監(jiān)測方法 類型 四 . 分析案例 —— 《 水質 揮發(fā)性鹵代烴的測定 頂空氣相色譜法 》 （ HJ6202023） 水中揮發(fā)性鹵代烴的測定 適用 性原則 污染物濃度水平 水樣清潔程度 質量控制等級 儀器配置狀況 分析中的背景干擾 頂空操作條件的 穩(wěn)定 多組分鹵代烴的準確定性 多組分鹵代烴的有效分離 水、空白水樣的背景干擾 分析體系樣品殘留的干擾 實驗室環(huán)境的干擾 沸點 毒性 （四）頂空氣相色譜法測定鹵代烴的監(jiān)測 技術難點 解析 四 . 分析案例 —— 《 水質 揮發(fā)性鹵代烴的測定 頂空氣相色譜法 》 （ HJ6202023） 原理： 利用待測物質的易揮發(fā)性，恒溫使待測物在氣液兩相中達到平衡，直接抽取頂空氣體進行分析。 類型： 手動頂空、靜態(tài)自動頂空、動態(tài)自動頂空 優(yōu)點： 干擾小、操作簡便 缺點： 頂空溫度、平衡時間等條件影響結果 （五）頂空法 四 . 分析案例 —— 《 水質 揮發(fā)性鹵代烴的測定 頂空氣相色譜法 》 （ HJ6202023） 靜態(tài)頂空自動進樣器： 定量環(huán)加壓系統(tǒng)和平衡式加壓進樣 動態(tài)頂空自動進樣器： 帶捕集阱，采用壓力平衡進樣技術，既可進行常規(guī)靜態(tài)頂空進樣以保證得到窄的色譜峰形，也可以利用內置捕集阱富集樣品以提高方法檢出限。 頂空自動進樣器 （五）頂空法 四 . 分析案例 —— 《 水質 揮發(fā)性鹵代烴的測定 頂空氣相色譜法 》 （ HJ6202023） 頂空溫度： 40℃ ~80℃ 化合物的沸點和熱穩(wěn)定性； 85℃ 以上產生水蒸氣影響（降低氣相中化合物相對濃度） 頂空法參數 可用機械振動攪拌或電磁攪拌實現小樣品體積、短平衡時間、高靈敏的的頂空條件。 頂空樣品瓶： 市售 5～ 22mL 多種 儀器要求；水樣情況；化合物特性 。 平衡時間： 15～ 45分鐘 足夠達到兩相間平衡；頂空瓶氣密性；水樣體積（體積越大所需平衡時間越長） 。 分配系數小的待測組分可加大水樣體積 進樣 體積 ： ～ （五）頂空法 四 . 分析案例 —— 《 水質 揮發(fā)性鹵代烴的測定 頂空氣相色譜法 》 （ HJ6202023） （一）標準方法的應用 四、 分析案例 —— 《 環(huán)境空氣 酚類化合物的測定 高效液相色譜法 》 （ HJ6382023） 適用范圍 ：環(huán)境空氣中酚類的測定 目標組分： 12種酚類 化合物 ， 苯酚 、 2甲基苯酚 （ 鄰甲酚 ） 、 3甲基苯酚 （ 間甲酚 ） 、 4甲基苯酚（ 對甲酚 ） 、 1,3苯二酚 、 2,6二甲基苯酚 、 4氯苯酚 、 2萘酚 、 1萘酚 、 2,4,6三硝基苯酚 、 2,4二硝基苯酚 、 2,4二 氯苯酚 方法原理： XAD7樹脂吸附－甲醇洗脫－高效液相色譜 （ HPLC紫外檢測器或二極管陣列檢測器 ） 定性和定量方法：保留時間定性 ， 外標法定量 方法的指標參數：檢出限 （ 定量下限 ） 、 精密度 、 準確度 、 加標回收率 干擾及消除：通過液相色譜柱和流動相 （二）檢測方法難點解析 采樣管 圖 1 玻璃采樣管結構示意圖 A——采樣管的前端，長 2cm； B——采樣管的后端，長 ； 1——玻璃棉； 2——100mg XAD7，長 2cm；3——75mg XAD7，長 ； 4——玻璃纖維濾膜； 5——V 型鋼絲 注意事項： （ 1） 玻璃棉 、 玻璃纖維濾膜 、 XAD7樹脂須凈化除雜 ， 保證采樣管的本底空白符合要求 （ 2） 采樣時 ， 采樣管 B端與采樣器相連 （ 3） 采樣管穿透實驗 （ 前管捕集效率大于 80%） （ 4） 采樣管空白檢查 （ 目標組分測得結果低于方法撿出限 ） （ 5） 采樣前后流量檢查 （ 流量偏差小于 5%） 采樣 四、 分析案例 —— 《 環(huán)境空氣 酚類化合物的測定 高效液相色譜法 》 （ HJ6382023） （二）檢測方法難點解析 （ 1） 液相色譜柱： C18柱 流動相： 20%乙腈 /80%水 ()； 45%乙腈 /55%水 ()； 80%乙腈 /20%水 () 檢測波長 ： 223nm； 流速 ： ； 進 樣量： ；柱溫 ： 25℃ ； 高效液相色譜分析 流動相極性逐漸減小 非極性柱（加基團修飾） 圖 2 酚類化合物標準色譜圖 1——2,4二硝基苯酚； 2——2,4,6三硝基苯酚； 3——1,3苯二酚； 4——苯酚； 5——3甲基苯酚；6——4甲基甲酚； 7——2甲基甲酚； 8—4氯苯酚； 9——2,6二甲基苯酚； 10——2萘酚； 11——1萘酚； 12——2,4二氯苯酚 多組分定性：盡量采用單標準樣品一一對應 四、 分析案例 —— 《 環(huán)境空氣 酚類化合物的測定 高效液相色譜法 》 （ HJ6382023） 反向色譜 液 相色譜柱極性＜流動相極性 紫外檢測器：單波長或雙波長 二極管陣列檢測器：掃描波長 （ 200400nm） UPLC 流速＜ （二）檢測方法難點解析 無酚水的制備： （ 1） 每升蒸餾 水中加入 200℃ 活化 30min的活性炭粉末，充分震蕩后，放置過夜，用雙層中速濾紙過濾 。 或（ 2） 加氫氧化鈉使蒸餾水呈弱堿性，并加入高錳酸鉀至溶液呈紫紅色，移入全玻璃蒸餾器中加熱蒸餾，收集流出液備 用。 從無酚水和采樣管的制備看實驗室空白的評價 復雜繁瑣 目的：消除實驗室空白 對 檢測分析的 干擾 判斷依據：空白實驗中酚類 化合物目標組分 的 測得結果 低于 方法檢出限 四、 分析案例 —— 《 環(huán)境空氣 酚類化合物的測定 高效液相色譜法 》 （ HJ6382023） 第一部分 概述 第二部分 色譜法 第三 部分 光譜 法 第四部分 流動注射法 第三 部分 光譜 法 一、 原子吸收光譜法 二、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法 （ ICPAES） 三、原子熒光法 四 、分析 案例 ——固定 污染源 廢氣 鈹的測定 石墨爐原子吸收分光光度法 》 （ HJ6842023 ） ——《 土壤 總鉻的測定 火焰 原子吸收分光光度法 一、原子吸收光譜法 原理 基本原理 原子 在兩個能態(tài)之間的躍遷伴隨著能量的發(fā)射和吸收 。 原子可具有多種能級狀態(tài) ，在通常情況下原子處于基態(tài) ， 當有輻射通過原子蒸汽 ， 且入射輻射的頻率等于原子中的電子由基態(tài)躍遷到較髙能態(tài)所需要的能量頻率時 ， 原子就能從入射輻射中吸收能量產生共振吸收 ， 從而產生吸收光譜 。 在 原子吸收 法 ， 就是利用 基態(tài)的待測原子 蒸汽 對光源 輻射 出 的 共振線的 吸收 ， 使電子從基態(tài) 躍遷至第一激發(fā)態(tài) ， 產生的 吸收譜線 ， 稱為共振吸收 線 。 原子 吸收光譜位于光譜的 紫外區(qū)和可見區(qū) 。 測定原理 在 一定的實驗條件下 ， 基態(tài)原子 濃度 與 待 測元素的總原子 濃度 成 正比 ， 而 氣態(tài) 基態(tài)原子濃度與 相 對應原子共振輻射線的 吸收強度其相關 。 因此 ， 通過測定 吸光度的強度 便 可求出待測元素的濃度 ， 這就是原子 吸收 光譜 分析 的定量基礎 。 原子 吸收光譜儀結構 組成 燃氣 助燃氣 廢液 試液 火焰 燃燒器 單色器 光電倍增管 狹縫 狹縫 放大器 讀出裝置 霧化器 空心陰極燈 原子 吸收 光譜儀 是 由 光源系統(tǒng) 、 原子化系統(tǒng) 、 分光系統(tǒng) 、 檢測系統(tǒng) 和 信號輸出系統(tǒng) 等五部分所組成 光源 發(fā)射 待測元素的特征譜線 ，直接影響基線的穩(wěn)定性和儀器的靈敏度 原子化 系統(tǒng) 將 樣品中的待測元素轉變成基態(tài)原子 ，影響測定的靈敏度和重現性 。包括火焰原子化和無火焰原子化（石墨爐原子化） 分光系統(tǒng) 包括 單色 器 和 外光路系統(tǒng) 一、原子吸收光譜法 提供待測元素的特征譜線。 輻射源 通常是 空心陰極燈 （ 原子吸收光譜中最常用的輻射源 ） 或氣體放電管 （ 如鈉 、 汞蒸氣燈 ， 對產生堿金屬光譜特別有用 ） 。 空心陰極燈 產生的特征光譜線寬度窄 ， 干擾少 ， 故稱空心陰極燈為銳線光源 。 原子 吸收光譜儀結構組成 —— 光源 一、原子吸收光譜法 常用原子化發(fā)生器：火焰、無火焰（石墨爐） 火焰原子 吸收化發(fā)生器是 將試樣溶液霧化后再送入火焰中進行 原子化 石墨 爐 原子化發(fā)生器使用 高溫石墨爐進行 原子化 （ 無 火焰原子化法都要用 載氣 ） 原子 吸收光譜儀結構組成 —— 常用原子化發(fā)生器 一、原子吸收光譜法 火焰原子化 法 ： 霧化的時候稀釋大概 10000倍 ， 因此進 量 大； 原子化溫度較低 ， 原子化效率較低 （ 低于 30%） ； 檢出限比石墨爐原子化法高 ， 靈敏度低 ， 適合檢測濃度 為 mg/L量級 ； 進 樣量一般 在 15mL， 精密度 較石墨爐法好控制； 背景 發(fā)射噪聲 低 ， 基體效應 及記憶效應小 石墨爐原子化 法：在爐內大約稀釋 40倍 ， 因此試樣用量少 ； 原子化 溫度 高 （ 3000℃ 以下的 高溫 ） ， 原子化效率高 （ 接近 100%） ；