【正文】 、 同時(shí)或順序 測定多元素 能力強(qiáng)等特點(diǎn) 。 二、 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ ICPAES） 儀器系統(tǒng)基本組成 進(jìn)樣系統(tǒng) 等離子體火焰矩 光學(xué)系統(tǒng) 檢測器 二、 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ ICPAES） 儀器系統(tǒng)基本組成 進(jìn)樣器為利用氣流提升和分散試樣的霧化器，霧化后的試樣送入等離子矩的載氣流。 分 光器由透鏡、光柵等組成，用于將各元素發(fā)射的特征光按波長依次分開。 二、 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ ICPAES） 儀器系統(tǒng)基本組成 矩管由三個同心石英管組成，分別通入載氣、冷卻氣、輔助氣（均為氬氣）；當(dāng)用高頻點(diǎn)火裝置發(fā)生火花后，形成等離子體焰矩，接受由載氣帶來的氣溶膠試樣進(jìn)行原子化、電離、激發(fā)。 二、 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ ICPAES） ICPAES分析 中的干擾及消除 （ 1） 光譜干擾 —— 包括背景干擾和譜線重疊干擾 ， 比較嚴(yán)重的干擾有以下幾種類型：譜線變寬引起的光譜干擾 、 復(fù)合輻射引起的光譜干擾 、 基體元素的強(qiáng)烈發(fā)射造成的散射光引起的光譜干擾 、 分子光譜的干擾 。 主要 通過選擇合適的特征譜線進(jìn)行 去除 。 （ 2） 非光譜干擾 —— 主要包括霧化去溶干擾 、 揮發(fā)原子化干擾 、 激發(fā)和 電離干擾 。 一般 通過選擇適當(dāng)?shù)牟僮鳁l件如增大高頻放電功率 、 減小載氣 流量 、 增加觀測高度等或通過加 內(nèi)標(biāo) 元素 、 基體匹配以及化學(xué)分離等手段消除非光譜干擾 。 電離干擾 的去除 ， 一是在標(biāo)準(zhǔn)和分析試樣中加入過量的易電離元素 ， 使等離子體中的自由電子濃度 穩(wěn) 定 在相當(dāng)高的水平上 ， 從而抑制或消除分析元素的電離 。 二是由于溫度愈高 ， 電離度愈大 ， 因此 ， 降低 溫 度 也可減少電離干擾 。 二、 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ ICPAES） ICPAES儀器使用 及分析時(shí)的注意點(diǎn) （ 1） 試樣分析完 （ 特別是 高鹽分 試樣 ） ， 用 3％ — 5％ 的硝酸溶液沖洗至少 3min以上 ， 然后再用純水沖洗至少3min； （ 2） 霧化器 、 炬管及 霧化室都是玻璃或石英 ， 在 進(jìn)氫氟酸介質(zhì)的樣品時(shí)一定要趕氫氟酸 ， 或者更換耐氫氟酸系統(tǒng) ， 以免影響進(jìn) 樣 系統(tǒng)的壽命 ， 尤其是霧化器和霧化室 。 （ 3） 測定 溶解態(tài)的元素 ， 樣品需經(jīng) m微孔濾膜過濾 ,。 （ 4） 每 10個樣品為一組 ， 加測一個待測元素的質(zhì)控樣品 ， 用以檢查儀器的漂移程度 ， 當(dāng)質(zhì)控樣品的測定值超過允許范圍時(shí) ， 需用標(biāo)準(zhǔn)溶液對儀器重新調(diào)整 ， 然后繼續(xù)測定 。 二、 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ ICPAES） 基本原理 處于 基態(tài)的分子吸收適當(dāng)能量 （ 光 、 電 、 化學(xué) 、 生物能 ） 后 ， 其價(jià)電子從成鍵分子軌道或非鍵軌道躍遷到反鍵分子軌道上去 ， 這就是分子激發(fā)態(tài)產(chǎn)生的本質(zhì) 。 激發(fā)態(tài)很不穩(wěn)定 ， 將很快衰變到基態(tài) 。 激發(fā)態(tài)在返回基態(tài)時(shí)常伴隨著光子的輻射 ， 這種現(xiàn)象稱為發(fā)光 。 熒 （ 磷 ） 光屬于分子的光致發(fā)光 現(xiàn)象 ， 在 一定實(shí)驗(yàn)條件下 ， 只要濃度不是太大 ， 則其熒光強(qiáng)度與溶液中發(fā)光物質(zhì)的濃度成正比 ， 這正是熒光分析的定量基礎(chǔ) 。 與原子吸收光度法 相比 ， 熒光分析法具有靈敏度高 、 選擇性強(qiáng) 、 取樣簡單 ， 試樣需要量少等特點(diǎn) 。 無機(jī) 污染物監(jiān)測 方面 ， 原子熒光光譜法用于檢測具有熒光效應(yīng)的元素 。 環(huán)境 檢測中用于分析砷 、 銻 、 鉍 、 硒 、碲 、 汞 、 鍺 。 原子熒光發(fā)測定汞 、 砷等元素時(shí) ， 酸化 過的樣品溶液中砷等元素與還原劑硼氫化鉀反應(yīng) ， 生成氫化物 （ 汞還原為單質(zhì)汞 ） ， 利用惰性氣體氬氣作載氣 ， 將氣態(tài)氫化物和過量氫氣與載氣混合后 ， 導(dǎo)入加熱的原子化裝置 ， 氫氣和氬氣在特制火焰裝置中加熱 ， 氫化物受熱以后迅速分解 ， 被測元素離解為基態(tài)原子蒸氣 ， 在元素?zé)舭l(fā)射光的激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光 ， 原子熒光強(qiáng)度與試液中元素含量成正比 。 三、 原子熒光法 儀器基本組成 進(jìn)樣系統(tǒng) 激發(fā)光源 原子化器 光學(xué)系統(tǒng) 檢測器 三、 原子熒光法 3. 方法 優(yōu)點(diǎn) —— 有 較低的檢出限 ， 靈敏度高 ， 特別對 Cd、 Zn等元素有相當(dāng)?shù)偷臋z出限 。 —— 干擾 較少 ， 譜線比較簡單 。 —— 分析 校準(zhǔn)曲線線性范圍寬 ， 可達(dá) 3～ 5個數(shù)量級 。 —— 儀器 結(jié)構(gòu)簡單 ， 價(jià)格便宜 。 —— 實(shí)驗(yàn) 后 ， 應(yīng)用超純水清洗設(shè)備管路； —— 硼氫化 鉀是強(qiáng)還原劑 ， 極易與空氣中的氧氣和二氧化碳反應(yīng) ， 在中性和酸性溶液中易產(chǎn)生氫氣 ，所以配置硼氫化鉀還原劑時(shí) ， 要將硼氫化鉀固體溶解在氫氧化鈉溶液 ， 還原劑為含量 2%的硼氫化鉀與%1%的氫氧化鈉溶液 ， 臨用現(xiàn)配 。 三、 原子熒光法 （一）標(biāo)準(zhǔn)方法的應(yīng)用 適用范圍 ：土壤中總鉻的測定 目標(biāo)組分 ：總 鉻 方法原理：四酸消解 火焰 原子吸收分光光度法 （ 鉻 空心陰極燈 ） 。 用 鹽酸 硝酸 氫氟酸 高氯酸四酸體系全分解 的方法 ， 破壞土壤的礦物 晶格 ， 試樣 中的待測元素全部進(jìn)入試液 ， 在 消解過程 中所有 鉻都被氧化成 Cr2O7。 再將 消解液噴入富燃性 空氣 乙炔 火焰中 。 在火焰的高溫下 ， 形成鉻基態(tài)原子 ， 并對鉻空心陰極燈發(fā)射的特征譜線 nm產(chǎn)生選擇性吸收 。 在選擇的最佳測定條件下 ， 測定鉻的吸光度 。 干擾及消除：加入 氯化銨 ， 抑制 鐵 、 鈷 、 鎳 、 釩 、 鋁 、 鎂 、 鉛等共存離子的干擾 。 四、案例分析 —— 《 土壤 總鉻 的 測定 火焰 原子吸收分光光度法 》 不同型號儀器的最佳測定條件不同，可根據(jù)儀器使用說明書自行選擇 元素 Cr 測定波長 /nm 次靈敏線 /nm ； ； 通帶寬度 /nm 火焰性質(zhì) 還原性 （ 鉻易形成耐高溫的氧化物，其原子化效率受火焰狀態(tài)和燃燒器高度的影響較大，需使用富燃燒性 （還原性）火焰。 ） 燃燒器高度 8 mm （使空心陰極燈光斑通過火焰亮藍(lán)色部分） （一）標(biāo)準(zhǔn)方法的應(yīng)用 適用范圍：固定污染源廢氣中鈹?shù)?測定 目標(biāo)組分 ：鈹 方法原理：兩酸消解 石墨爐原子吸收分光光度法 （ 鈹元素空心陰極燈 ） 。 石英 纖維濾筒采集固定污染源廢氣中的顆粒物 ， 經(jīng)硝酸 過氧化氫消解后制備成溶液 ， 此溶液中的鈹在石墨爐原子化器中 ， 經(jīng)高溫原子化 ， 基態(tài)鈹原子對空心陰極燈發(fā)射的特征譜線 （ ） 產(chǎn)生吸收 ， 在一定范圍內(nèi) ， 其吸光度值與質(zhì)量濃度呈線性關(guān)系 。 定量方法：標(biāo)準(zhǔn)曲線法 干擾及消除： 1000 mg/L的鈉 、 鉀會降低鈹?shù)奈諒亩鴮?dǎo)致測定值偏低 。 加入硝酸鋁作為基體改進(jìn)劑 ，能夠有效消除基體干擾 。 四、案例分析 —— 《 固定 污染源 廢氣 鈹 的 測定 石墨 爐原子吸收分光光度法 》（ HJ6842023 ） 四、案例分析 —— 《 固定 污染源 廢氣 鈹 的 測定 石墨 爐原子吸收分光光度法 》（ HJ6842023 ） （二） 石墨爐 原子吸收法條件 石墨爐 原子化條件 步驟 干燥 1 干燥 2 灰化 原子化 清除 溫度（℃） 85 ～ 150 150 ～ 500 1100 2300 2500 升溫時(shí)間（ s ） 15 10 18 保持時(shí)間（ s ） 3 5 2 3 2 氬氣流量（ ml/s ） 50 50 50 停氣 50 原子吸收光譜儀條件 波長（ nm ） 狹縫（ nm ） 燈電流（ mA ） 負(fù)高壓（ V ） 測量方式 背景校正 300 400 峰高 塞曼校正或氘燈校正 根據(jù)儀器說明書設(shè)定儀器工作條件 第一部分 概述 第二部分 色譜法 第三 部分 光譜 法 第四部分 流動注射法 一、流動注射法（ FIA）基本理論 基本原理 流動注射分析 是 1974年丹麥化學(xué)家魯齊卡和漢森提出的一種新型的連續(xù)流動分析技術(shù) 。 在 封閉的管路中 ， 將一定體積的試樣注入流動注射的載液中 ， 試樣和試劑在化學(xué)反應(yīng)模塊中按規(guī)定的順序和比例混合 、 反應(yīng) ， 進(jìn)入流動檢測池進(jìn)行光度檢測 。 流動注射分析 具有實(shí)驗(yàn)設(shè)備簡單 、 快速 、 高精度 、 低消耗 ， 靈活性和多樣性 。 一、流動注射法（ FIA）基本理論 流動注射儀 流動注射分析的基礎(chǔ)是試樣注入、受控的分散和準(zhǔn)確的流動經(jīng)歷時(shí)間這三者的有機(jī)結(jié)合。 主要包括試樣溶液注入載流、試樣溶液與載流的混合和反應(yīng) (試樣的分散和反應(yīng) )、試樣溶液隨載流恒速地流進(jìn)檢測器被檢測三個過程。 一、流動注射法（ FIA）基本理論 流動注射儀操作注意點(diǎn) ? 由于試劑和環(huán)境溫度影響分析結(jié)果，冰箱內(nèi)儲存的試劑應(yīng)放置至室溫（ 20177。 5℃ ）后再使用。 ? 環(huán)境溫度最好保持在 20℃ 以上，分析過程中室溫波動不能超過 177。 2℃ ，否則響應(yīng)值太低?？照{(diào)不能對著儀器檢測器猛吹，否則基線不穩(wěn)定。 ? 加熱器到 80℃ 時(shí)管路中一定要有液體流動，否則容易燒壞管路。 ? 通入六通閥的 試劑和樣品一定要確保沒有顆粒物 ，以免堵塞六通閥。 ? 除標(biāo)準(zhǔn)溶液外，所有 溶液均需超聲波排氣 ，可用氦氣除氣 1min或超聲除氣 30min，否則會有毛刺峰。 ? 試劑最好當(dāng)天配制。 ? 開機(jī)前先走水檢漏，如有漏水，說明有堵塞，拆開管路吹洗。 ? 每次開機(jī)做樣品均需做曲線，并且定時(shí)校準(zhǔn)，防止溫度變化引起的基線飄移。 ? 保持泵頭無氣泡，一個星期至少開一次機(jī)，若長時(shí)間未開機(jī)，在開泵之前排除泵頭氣泡。 ? 分析完成后一定要用水清洗管路半小時(shí)以上 ，再走空氣半小時(shí)，以洗盡管路中的溶液，避免霉菌生長堵塞管路。并及時(shí)將檢測池的濾光片取下放入干燥器中，防塵防濕。 ? 如管路較臟，可先用 1%的稀鹽酸對除沖洗水以外的管路進(jìn)行清洗，再重復(fù)前段水清洗的步驟。 ? 揮發(fā)酚和氰化物等需要用膜對蒸汽進(jìn)行相分離的項(xiàng)目，進(jìn)樣前確保膜的干燥，否則影響分離效果。 注意與經(jīng)典方法的方法對比結(jié)果 （一）標(biāo)準(zhǔn)方法的應(yīng)用 適用范圍：水中氨氮的流動注射分析 分光光度法 目標(biāo)組分：氨氮 方法原理 ：流動注射 水楊酸 分光光度法 在 封閉的管路中 ， 將一定體積的試樣注入連續(xù)流動的載液中 ， 試樣和試劑在化學(xué)反應(yīng)模塊中按特定的順序和比例混合 、反應(yīng) ， 在非完全反應(yīng)的條件下 ， 進(jìn)入流動檢測池進(jìn)行光度檢測 。 化學(xué)反應(yīng) 原理在堿性介質(zhì)中 ， 試料中的氨 、 銨離子與次氯酸根反應(yīng)生成氯胺 。 在 60℃ 和亞硝基鐵氰化鉀存在條件下 ， 氯胺與水楊酸鹽反應(yīng)形成藍(lán)綠色化合物 ， 于 660nm波長處測量吸光度 。 定量方法：標(biāo)準(zhǔn)曲線法 干擾及消除 ：樣品中的余氯會形成氯胺干擾測定 ， 可加入適量的硫代硫酸鈉 溶液 二、案例分析 —— 《 水質(zhì) 氨氮 的 測定 流動 注射 水楊酸分光光度法 》 （ HJ6662023 ） （二）分析測試難點(diǎn) 二、案例分析 —— 《 水質(zhì) 氨氮 的 測定 流動 注射 水楊酸分光光度法 》 （ HJ6662023 ） 試樣的制備 當(dāng) 樣品清澈 ， 不存在色度 、 濁度 、 有機(jī)物等干擾時(shí) ， 可直接取樣分析 。 當(dāng) 樣品含有固體或懸浮物時(shí) ， 上機(jī)前應(yīng)對樣品采用離心方式加以澄清或用 濾膜 過濾 。 若 試樣經(jīng)加標(biāo)回收檢驗(yàn)不合格 ， 則須進(jìn)行蒸餾預(yù)處理 ， 操作方法參見 HJ536。 當(dāng) 樣品渾濁 、 帶有顏色 、 含有大量金屬離子或有機(jī)物時(shí) ，須進(jìn)行預(yù)蒸餾 。 注意與經(jīng)典方法的方法對比結(jié)果 水質(zhì) 氨氮的測定 納氏試劑分光光度法（ HJ5352023） 水質(zhì) 氨氮的 測定 水楊酸分光光度法 （ HJ5362023） 謝 謝！