[工學(xué)]儀器分析第四版第四章-資料下載頁
2025-10-07 18:24本頁面
【正文】 近的離子強(qiáng)度和組成 標(biāo)準(zhǔn)加入法 Standard addition method 設(shè)某未知試樣的體積為 V0 , 被測(cè)離子濃度為 Cx , 則測(cè)得的電動(dòng)勢(shì) Ex為： 加入體積為 Vs , 濃度為 c s 的標(biāo)液后測(cè)得的電動(dòng)勢(shì) Es有公式： 因?yàn)轶w積變化小，所以離子強(qiáng)度基本不變，即 ? 1= ? 2, x1=x2，經(jīng)過換算 Ex = K’ 177。 nF lg(X1?1CX) Es = K’ 177。 nF lg(X2?2CX+ X2?2C?) 得精確計(jì)算式： 考慮 V0Vs ， 則 V0+Vs=Vx，得近似計(jì)算式： 方法特點(diǎn)： 僅需要配置一種標(biāo)準(zhǔn)溶液（標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測(cè)試液具有接近的離子強(qiáng)度），數(shù)據(jù)處理可以程序化、能校正基底干擾，但每次加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的精度要求高。有一定操作難度。 n n 格氏作圖法 Gran graphical determination 格氏作圖法：也稱連續(xù)標(biāo)準(zhǔn)加入法，它是在測(cè)量過程中連續(xù)多次加入標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)一系列的 E值對(duì)相應(yīng)的 VS值作圖來求得結(jié)果。方法的準(zhǔn)確度較一次加入法高。 (V0 + Vs)10E/S~Vs作圖求出橫坐標(biāo)上的負(fù)截距值 (V0 + Vs)10 E/S = k (cxV0 + cSVS) (V0 + Vs)10E/S = k (cxV0 + cSVS)=0 Cx = cSVS V0 方法特點(diǎn)：能校正單次加標(biāo)樣造成的偶然誤差，定量精度較高。但必須作圖，數(shù)據(jù)處理慢。 下圖 影響測(cè)定的因素 溫度： 電動(dòng)勢(shì)的測(cè)量： 干擾離子： 溶液的 pH： 被測(cè)離子的濃度： 響應(yīng)時(shí)間： 遲滯效應(yīng)： 離子選擇電極電位法的應(yīng)用 離子選擇性電極是一種以電位法測(cè)量溶液中某些特定離子活度的指示電極。 由于所需儀器設(shè)備簡(jiǎn)單，輕便，適于現(xiàn)場(chǎng)測(cè)量，易于推廣，對(duì)于某些離子的測(cè)定靈 敏度可達(dá) ppm級(jí)（個(gè)別可達(dá) ppb數(shù)量級(jí)），特效性較好，因此發(fā)展極為迅速。 微離子選擇性電極：腦髓液、大腦表層、體液和胃液中的原位細(xì)胞外測(cè)定。 生物傳感器：活體檢測(cè) 167。 47 電位滴定法 (potentiometric titration) 一、電位滴定法原理 電位滴定法：是基 于電位突躍來確定 滴定終點(diǎn)的方法。 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近， 電極電位發(fā)生突躍 電位滴定分析的特點(diǎn)： (1) 能用于混濁或有色溶液的滴定與缺乏 指示劑的滴定 。 (2) 能用于非水溶液中某些有機(jī)物的滴定 。 (3) 能用于測(cè)定熱力學(xué)常數(shù) 。 (4) 能用于連續(xù)滴定和自動(dòng)滴定 ,并適用微 量分析 。 (5) 準(zhǔn)確度較直接電位法高。 二、 滴定終點(diǎn)的確定 1. 圖解法確定電位滴定終點(diǎn) (1) EV 曲線法； 曲線上轉(zhuǎn)折點(diǎn)即為化學(xué)計(jì)量點(diǎn) (2) △ E/△ V V 曲線法； 曲線尖峰為化學(xué)計(jì)量點(diǎn) (3) △ 2E/△ 2V VT 曲線法 二級(jí)微商 =0為化學(xué)計(jì)量點(diǎn) 三、電位滴定法的類型和指示電極的選擇 1. 酸堿滴定 通常采用 pH玻璃電極 為指示電極、飽和甘汞電極為參比電極。 pH突躍 2. 氧化還原滴定 滴定過程中，氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度比值發(fā)生變化，可采用 零類電極 作為指示電極。 3. 沉淀滴定 根據(jù)不同的沉淀反應(yīng)，選用不同的離子選擇指示電極。 4. 配位滴定 在用 EDTA滴定金屬離子時(shí)，可采用相應(yīng)的金屬離子選擇性電極和第三類電極作為指示電極。 作業(yè)： 2， 3， 7， 9， 10
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1