【正文】 3)3C ]3++有機(jī)理試劑是比 RMgX更活潑的有機(jī)金屬試劑。 鹵代烷與金屬鋰在非極性溶劑（無(wú)水乙醚、石油醚、苯）中作用生成有機(jī)鋰化合物： R L i + C u X [ R 2 C u ] L i + L i X( C 2 H 5 ) 2 O +重要有機(jī)合成試劑 合成烷烴 R2 C u L i + R 39。 X R R 39。 + R C u + L i X(90%) C H 3HC 6 H 5C O O HC 6 H 5HC H 3COC H 3C H 3 L iH 3 O++ 有機(jī)理試劑可以用于制備二烷基銅鋰 ,后者可制備復(fù)雜結(jié)構(gòu) 的烷烴 。 2 R L i + C u I R 2 C u L i + L i I 無(wú) 水 乙 醚 二 烷 基 銅 鋰 R 2 C u L i + R X R R + R C u + L i X′ ′可 是 最 好 是也 可 是 不 活 潑 的 鹵 代 烴 如 R C H = C H XR 176。1 176。 2 3176。、 、 R X′ 1 176。例如 ， 用不超過(guò) 3個(gè) C的有機(jī)物及必要試劑合成 C H 3 C H C H 2 C H 2 C H 3C H 3C H 3 C HC H 3B r + L i2L i B rC H 3 C HC H 3L iC u X( C H 3 C H ) 2 C u XC H 3C H 3 C H 2 C H 2 B rC H 3 C H C H 2 C H 2 C H 3C H 3( T M )此即科瑞（ Corey） —— 郝思（ House）合成法 ( C H 3 ) 2 C u L i + C H 3 ( C H 2 ) 3 C H 2 I C H 3 ( C H 2 ) 4 C H 3 + C H 3 C u + L i I9 8 %( C H 3 ) 2 C u L i +C l C H3+ C H 3 C u + L i C l7 5 %R 2 C u L i + R X R R + R C u + L i X′ ′可 是 最 好 是也 可 是 不 活 潑 的 鹵 代 烴 如 R C H = C H XR 176。1 176。 2 3176。、 、 R X′ 1 176。五、多鹵代烴 （一） 多鹵代烷 1. 多鹵代甲烷 （ 1）多氯甲烷 (氯仿 ) 二氯卡賓 同碳多鹵代烷 CH2Cl2 ； 不同碳多鹵代烷 CH2BrCH2Br。 CHC IC IC Id + + +ddd（酸性） C CICI.. （中性） 參加反應(yīng)的是單線態(tài) 碳烯：電子不飽和 (C有 6個(gè)電子 ),有親電性 ,親電加成。 二氯卡賓的兩種存在狀態(tài) : 單線態(tài)（ Csp2) 三線態(tài)（ Csp) C H C I3+ O H C I3C + H2OC + C IC IC I.... CC IC I C IC I..+ 順式加成 合成環(huán)狀的方法 7,7二氯雙環(huán) []庚烷 分解氧化反應(yīng) CHCl3試劑用棕色瓶裝防止光氣生成，加入少量 HOC2H5破壞生成的光氣。 C H C I 3 + O 2 C I C C I O + H C I O C O C 2 H 5 O C 2 H 5 C I C C I O + H O C 2 H 5 H C I 2 2 + 光氣 2 （ 2） 氟氯甲烷 CCI3F CCI2F2 CHCIF2 CCIF3 bp/℃ 82 無(wú)色、無(wú)溴、無(wú)腐蝕、易壓縮、低沸點(diǎn)，做冰箱、空調(diào)的制冷劑。在光作用下生成自由基 Cl?,破壞 O3層。 無(wú)氟冰箱： 用 CH3OCH3 CHF3做制冷劑。 CCl2F2簡(jiǎn)寫成 F12， 12 表示 (C1),(H+1),F 2. 1， 2二鹵代烷 鄰二鹵代烷進(jìn)行脫鹵化氫生成炔烴有制備意義。 C 6 H 5 C H B r C H 2 B r C 6 H 5 C C HN a N H 2C 6 H 5 N H 2C H 3 C H B r C H 2 B r K O HC2 H 5 O HC H 3 C C HC H 3 C H B r C H B r C H 3 Z n C H 3 C H C H C H 33. 多鹵代芳烴 BrBrBrBrBrBrOBrBrBrBr Br BrBr BrBrBrBrBrBrBrCCOOO阻燃劑 C HC IC C I 3C I “DDT”農(nóng)藥，現(xiàn)在禁用 FFF FFFFFFF FFFFFFFFFFFF500o C不分解，沸點(diǎn)比相同 C數(shù)烷烴低 用于人造血 C IFC IF FC N藥物中間體 （二）氟代烷 H3CH F3CF 鍵能 /kJmol1 有機(jī)氟化合物化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定 ,無(wú)污染 ,因此得到大力發(fā)展。 4. 聚四氟乙烯 (F2C=CF2) (bp ℃ ） n C F2C F2 n C F2C F2( N H4)2S2O8C H C I3+ H F H C C I F2+ H C IS b C I52 2H C C I F2F2C C F2+ H C I2 220~30 ℃ 600~800℃ “塑料王” C 6 H 5 C H 2 C l M gE t 2 OC 6H 5C H 2M gC l CO2 C 6 H 5 C H 2 C O O M g C lH+H2OC 6 H 5 C H 2 C O O HC H 2 = C H C H 2 B r + N a O C 2 H 5C H 2 = C H C H 2 O C 2 H 5C H = C H B rC H 2 B r+ A g N O 3E t O Hr . tC H = C H B rC H 2 O N O 2+ A g B r+ B r 2BrBrBrKOHEtOHK O H EtO HC H 2=C H C H O C H O練習(xí) C H 2 C lC lN a O HH 2 OCH2O HClC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 B r M gE t2 OC H 3 C H 2 C H 2 C H 2 M g B rC2H5OH C H 3 C H 2 C H 2 C H 3 + B r M g O C 2 H 5C H 3 C l+ H 2 O O H－S N 2 歷 程C H 3O HC lC H 3+ H 2 O O H－S N 1 歷 程C H 3O H+C H 3O H+C H 3O HB rK O H E t O HC H 2 = C H C H 2 C l C N －( C H 3 ) 3 C l + N a O H H 2 OC H 2 = C H C H 2 C N( C H 3 ) 3 C O H + C H 3 C = C H 2C H 3a . ( C H3 ) 2 C H I ( C H 3 ) 2 C C l b .( C H 3 ) 2 C H I ( C H3 ) 2 C H C lc .C H 2 C l C l d . C H 3 C H C H 2 C H 2 B rC H 3C H 3 C H 2 C H C H 2 B rC H 3e . C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C l C H 3 C H 2 C H = C H C l及 及及 及及 SN2歷程進(jìn)行反應(yīng) ,哪一個(gè)反應(yīng)速率較快 ? a . ( C H3 ) 2 C H I ( C H 3 ) 2 C C l b .( C H 3 ) 2 C H I ( C H3 ) 2 C H C lc .C H 2 C l C l d . C H 3 C H C H 2 C H 2 B r C H 3C H 3 C H 2 C H C H 2 B rC H 3e . C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C l C H 3 C H 2 C H = C H C l 由 2甲基 1溴丙烷及其它無(wú)機(jī)試劑制備下列化合物。 a. 異丁烯 b. 2甲基 2丙醇 c. 2甲基 2溴丙烷 d. 2甲基 1,2二溴丙烷 e. 2甲基 1溴 2丙醇 C H3C H C H2B rC H3K O H E t O H C H3C = C H2C H3H+H2OC H3CC H3C H3O Ha .b .C H3CC H3C H3B rH B rC H3CC H3C H2B rB rBr 2HOBrC H3CC H3C H2B rO Hd . c . e . 分子式為 C3H7Br的 A，與 KOH乙醇溶液共熱得 B，分子式為 C3H6，如使 B與 HBr作用，則得到 A的異構(gòu)體 C，推斷A和 C的結(jié)構(gòu)，用反應(yīng)式表明推斷過(guò)程。 答案： A BrCH2CH2CH3 B. CH2=CHCH3 C. CH3CHBrCH3 CH3CH2CH2Br與下列試劑反應(yīng)的產(chǎn)物 （ 1） NaOH(H2O) (2)NaOC2H5 (3)NaI(丙酮 )（ 4） NH3(過(guò)量 ) (5） NaCN(乙醇 ) （ 1） C2H5I (2)CH2=CHCH2Cl (3)C2H5Br ? 鹵代烴的化學(xué)活性為： ? 不同烴基 CH2=CHCH2X R2CHX CH2=CHX ? 3176。 RX 2176。 RX 1176。 RX ? 不同鹵素 ? RI RBr RCl 反應(yīng)實(shí)例 ： C H 2 = C H C H 2 C l + N a O HH 2 OC H 2 = C H C H 2 O H + N a O HC H 2 = C H C l + N a O HH 2 O（ 易 進(jìn) 行 ）（ 不 反 應(yīng) ）C H 2 C lC l + N a O HH 2 O+ N a O H C H 2 O HH 2 O3 0 0 2 0 M P℃ ，O HC H 2 = C H C H 2 B r + R M g X C H 2 = C H C H 2 R + M gC H 2 = C H C l + R M g XB rC l無(wú) 水 乙 醚無(wú) 水 乙 醚C lB r + M g M g B r無(wú) 水 乙 醚+ M g無(wú) 水 乙 醚M g C l四 氫 呋 喃鹵代烴的還原（自學(xué)）