現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法在有機(jī)化學(xué)中及應(yīng)用(編輯修改稿)
2024-10-03 11:33 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 和共軛乙烯鍵π→π*躍遷所引起的吸收帶。三、紫外光譜與有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系紫外光譜是指200—400nm的近紫外區(qū)，只有π→*及n→π*躍遷才有實(shí)際意義，也就是說(shuō)紫外光譜適用于分子中具有和結(jié)構(gòu)的特別是共軛結(jié)構(gòu)的化合物。 鍵各能級(jí)間的距離較近，電子容易激發(fā)。生色基：能夠吸收可見紫外光(200~800 nm)的基團(tuán)。助色基：含有未共用電子的基團(tuán)如：—NH—NR—OH、—Sr、—Cl、—Br等等。可產(chǎn)生pπ共軛作用，（形成多電子共軛體系），常使化合物的顏色加深。1．紫外光譜適用于具有不飽和結(jié)構(gòu)的有機(jī)物，特別共軛結(jié)構(gòu)的化合物。2．隨著共軛體系的增長(zhǎng)，吸收峰的向長(zhǎng)波和可見光方向移動(dòng)，顏色加深。3．在共軛鏈的一端引入含有未共用電子的基團(tuán)，可產(chǎn)生pπ共軛作用，吸收峰的向長(zhǎng)波和可見光方向移動(dòng)，顏色加深。167。8—3 紅外光譜紅外光譜提供了分子振動(dòng)的信息，是分子振動(dòng)能級(jí)的躍遷。一、基本原理1．分子的振動(dòng)類型 ① 伸縮振動(dòng) 鍵長(zhǎng)有變化，鍵角不變。② 彎曲振動(dòng) 鍵長(zhǎng)不變，鍵角有變化。2．紅外光譜與有機(jī)分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系：①C—H 伸縮振動(dòng)，在波數(shù)2850—3000cm—1間將出現(xiàn)吸收峰。②O—H 伸縮振動(dòng)，在波數(shù)2500—3650cm—1間將出現(xiàn)吸收峰。③C=O伸縮振動(dòng)，在波數(shù)1730cm出現(xiàn)吸收峰④紅外光譜中的八個(gè)重要區(qū)段。⑤吸電基使吸收峰向高頻區(qū)移動(dòng)，供電基使吸收峰向低頻區(qū)移動(dòng)。例：⑴ CH3CH=O νC=O 1730cm—1， CH3（C6H5）C=O νC=O 1680cm—1 吸收峰向低波數(shù)（低頻）方向移動(dòng)，所以 C6H5是供電基。⑵ RCH=O νC=O 1730cm—1 νC=O 1800cm—1增加，Cl是吸電基（+C〈 I）。 νC=O 1650—1690cm—1 降低，NH2是供電基，所以 +C 〉I。二、紅外光譜譜圖的表示方法橫坐標(biāo)：波數(shù)4000~600 cm1縱坐標(biāo)：紅外光的透過(guò)率T（%）紅外光譜的分區(qū):1. 高頻區(qū)：特征譜帶區(qū), 4000~1400 cm12. 指紋區(qū)：1400~600 cm1三、解析譜圖的步驟1．從分子式出發(fā)計(jì)算分子的不飽和度W = 1+nC+ (nNnXnH) /2若不飽和度179。4，則可能含有苯環(huán)。2．先看高頻區(qū)，再看指紋區(qū)。167。8—4 核磁共振譜凡原子序數(shù)為單數(shù)的原子核由于自旋而具有磁性。有實(shí)用價(jià)值的實(shí)際上只有H1，叫氫譜，用1HNMR表示；13C叫碳譜，用13C NMR表示。一、基本知識(shí) 1．氫的自旋量
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