【文章內(nèi)容簡介】
,稱為活化能。 設(shè)基元反應(yīng)為 A P 正、逆反應(yīng)的活化能 和 可以用圖表示。 aE 39。aE復(fù)雜反應(yīng)的活化能 復(fù)雜反應(yīng)的活化能無法用簡單的圖形表示,它只是組成復(fù)雜反應(yīng)的各基元反應(yīng)活化能的數(shù)學(xué)組合。 a a ,1 a ,2 a , 1 E E E E ?? ? ?表觀則 ( )這表觀活化能也稱為總包反應(yīng)活化能或?qū)嶒?yàn)活化能。 組合的方式?jīng)Q定于基元反應(yīng)的速率系數(shù)與表觀速率系數(shù)之間的關(guān)系,這個(gè)關(guān)系從反應(yīng)機(jī)理推導(dǎo)而得。例如: 1 2 1(/k k k k ??表觀 )活化能與溫度的關(guān)系 阿侖尼烏斯在經(jīng)驗(yàn)式中假定活化能是與溫度無關(guān)的常數(shù),這與大部分實(shí)驗(yàn)相符。 2ad l ndkE R TT? 當(dāng)升高溫度,以 lnk對 1/T作圖的直線會(huì)發(fā)生彎折,這說明活化能還是與溫度有關(guān),所以活化能的定義用下式表示: d l nd ( 1 / )kRT??平行