【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 反應(yīng)速率取決于［RBr］和［C2H5O］，∵C2H5O親核性比C2H5OH大，有利于SN2歷程，∴是SN2反應(yīng)歷程，過(guò)程中無(wú)C+重排現(xiàn)象，所以產(chǎn)物只有一種.而與C2H5OH反應(yīng)時(shí),反應(yīng)速度只與［RBr］有關(guān),是SN1反應(yīng)歷程,中間體為 ,3位的C+與雙鍵共軛而離域,其另一種極限式為 ,所以,產(chǎn)物有兩種.(基他有機(jī)或無(wú)機(jī)試劑可任選),合成以下化合物 ⑴(2)⑶ 由環(huán)己醇合成 ① 由碘代環(huán)己烷 ② 3溴環(huán)己烯 ③ : ⑴ 由適當(dāng)?shù)你~鋰試劑制備① 2甲基己烷 ② 1苯基地甲基丁烷 ③ 甲基環(huán)己烷⑵ 由溴代正丁烷制備①1丁醇 ②2丁醇 ③1,1,2,2四溴丁烷(1)(2)(A),加溴后的產(chǎn)物用NaOH/醇處理，生成C4H6（B），（B）能使溴水褪色，并能與AgNO3的氨溶液發(fā)生沉淀，試推出（A）（B）的結(jié)構(gòu)式并寫(xiě)出相應(yīng)的反應(yīng)式。 (A)在低溫時(shí)與氯作用生成C3H6Cl2(B),在高溫時(shí)則生成C3H5Cl(C).使（C）與碘化乙基鎂作用得C5H10（D），后者與NBS作用生成C5H9Br(E).使（E）與氫氧化鉀的灑精溶液共熱，主要生成C5H8（F），后者又可與丁烯二酸酐發(fā)生雙烯合成得（G），寫(xiě)出各步反應(yīng)式，以及由（A）至（G）的構(gòu)造式。 (A),分子式為C6H11Br,用乙醇溶液處理得(B)C6H10,(B)與溴 反應(yīng)的生成物再用KOH乙醇處理得(C),(C)可與進(jìn)行狄爾斯阿德耳反應(yīng)生成(D),將(C)臭氧化及還原水解可得,試推出(A)(B)(C)(D)的結(jié)構(gòu)式,并寫(xiě)出所有的反應(yīng)式.. ,速度與［H2O］無(wú)關(guān)，在同樣條件下對(duì)甲基芐基溴與水的反應(yīng)速度是前者的58倍。 芐基溴與C2H5O 在無(wú)水乙醇中反應(yīng)生成芐基乙基醚，速率取決于[RBr][C2H5O]，同樣條件下對(duì)甲基芐基溴 ,相差無(wú)幾.為什么會(huì)有這些結(jié)果？試說(shuō)明（1）溶劑極性，（2）試劑的親核能力，（3）電子效應(yīng)（推電子取代基的影響）對(duì)上述反應(yīng)各產(chǎn)生何種第十章 醇、酚、醚 寫(xiě)出戊醇C5H11OH的異構(gòu)體的構(gòu)造式，用系統(tǒng)命名法命名。其中哪些醇最容易脫水？哪些醇最容易與金屬Na作用？哪些最容易與盧卡斯試劑作用？答案： 1戊醇 2戊醇 3戊醇 2甲基1丁醇 3甲基1丁醇 2甲基2丁醇 3甲基2丁醇 2，2二甲基1丙醇 其中(6)最容易脫水，最容易與Lucas試劑作用；最易與金屬鈉作用的是（1），（4 ），（5 ）。: （1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） （8） （9） （10） 答案：（1）3甲氧基2戊醇；（2）（E）4烯2己醇；（3）2對(duì)氯苯基乙醇或?qū)β缺揭掖迹?）（Z）2甲基1乙基環(huán)己醇（1己醇中的1可以省去。該題因無(wú)相同的基團(tuán)，命名時(shí)只能用Z、E，不能用順、反標(biāo)記其構(gòu)型。）；（5）1乙氧基2甲基丙烷或乙基異丁基醚；（6）3氯5硝基1，2苯二酚；（7）對(duì)溴乙氧基苯；（8）2，6二溴4異丙基苯酚；（9）1，2，3三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醚；（10）1，2環(huán)氧丁烷。3．寫(xiě)出下列化合物的構(gòu)造式：（1）（E）2丁烯十醇；(2)烯丙基正丁醚；（3）對(duì)硝基芐基苯甲醚；（4）鄰甲基苯甲醚；（5）2，3二甲氧基丁烷；（6）α，β二苯基乙醇；（7）新戊醇；（8）苦味酸；（9）2，3壞氧戊烷；（10）15冠5 答案： 　寫(xiě)出下列化合物的構(gòu)造式。(1)2,4dimethyl1hexanol；(2)4penten2ol(3)3bromo4methylphenol；(4)5nitro2naphthol；(5)tertbutyl phenyl ether；(6)1,2dimethoxyethanel答案：5．寫(xiě)出異丙醇與下列方式劑作用的反應(yīng)式：（1） Na ；(2)Al；(3)冷濃H2SO4 ；(4)H2SO41600C；(5) H2SO4〈1400C；（6）NaBr+H2SO4；(7)紅磷+碘；（8）SOCl2；(9)CH3C6H4SO2Cl；(10)(1)的產(chǎn)物+C2H5Br；(11)（1）的產(chǎn)物+叔丁基氯；(12)（5）的產(chǎn)物+HI（過(guò)量）。答案：（1）(2) (3) (4) (5) （6） (7) （8） (9) (10) (11)(12) 6．在叔丁醇中加入金屬鈉，當(dāng)Na被消耗后，在反應(yīng)混合物中加入溴乙烷，這時(shí)可得到C6H14O；如在乙醇與Na反應(yīng)的混合物中加入2溴二甲基丙烷，則有氣體產(chǎn)生，在留下的混合物中僅有乙醇一種有機(jī)物，試寫(xiě)出所有的反應(yīng)，并解釋這兩個(gè)實(shí)驗(yàn)為什么不同？答案： 第一個(gè)實(shí)驗(yàn)是親核反應(yīng)，第二個(gè)實(shí)驗(yàn)以消除反應(yīng)為主，生成烯烴氣體放出，過(guò)量的乙醇沒(méi)參加反應(yīng)而留下。7．有人試圖從氘代醇 和HBr，H2SO4共熱制備 ，得到的產(chǎn)物具有正確的沸點(diǎn)，但經(jīng)過(guò)對(duì)光譜性質(zhì)的仔細(xì)考察，發(fā)現(xiàn)該產(chǎn)物是CH3CHDCHBrCH3和CH3CH2CDBrCH3的混合物，試問(wèn)反應(yīng)過(guò)程中發(fā)生了什么變化？用反應(yīng)式表明？答案：8．完成下列各反應(yīng)： ⑴ ⑵ ⑶ ⑷ ⑸⑹ ⑺ ⑻ (9) (10)答案：⑴ ⑵ ⑶ ⑷ ⑸ ⑹ ⑺ ⑻ (9) (10) 9．寫(xiě)出下列各題中括弧中的構(gòu)造式： （1）（2） （3）答案：(1) (2) (3) 10．用反應(yīng)式標(biāo)明下列反應(yīng)事實(shí)： 答案：11．化合物（A）為反2甲基環(huán)已醇，將（A）與對(duì)皿苯磺酰氯反應(yīng)產(chǎn)物以丁醇鈉處理所獲得的唯一烯烴是3甲基環(huán)已烯。（1）寫(xiě)出以上各步反應(yīng)式。（2）指出最后一步反應(yīng)的立體化學(xué)。（3）若將（A）用H2SO4脫水，能否得到下列烯烴。答案：（2）最后一步反應(yīng)的立體化學(xué)是SN2反式消除。（3）若將A用H2SO4脫水，能得到少量上述烯烴和另外一種主要產(chǎn)物烯烴 因?yàn)椋–H3）3COK是個(gè)體積大的堿在反應(yīng)是只能脫去空間位阻小的H，而得到3甲基環(huán)己烯，而用硫酸脫水時(shí)，都是E1歷程，所以主要產(chǎn)物是。12．選擇適當(dāng)?shù)娜┩虶rignard試劑合成下列化合物： （1）3苯基1丙醇；2）1環(huán)已基乙醇；（3）2苯基2丙醇 ；4）2，4二甲基3戊醇；（5）1甲基環(huán)已烯 。答案：13．利用指定原料進(jìn)行合成（無(wú)機(jī)試劑和C2以下的有機(jī)試劑可以任選）。 答案：14．用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法區(qū)別以下各組化合物 （1）1，2丙二醇，正丁醇，甲丙醚，環(huán)已烷。（2）丙醚，溴代正丁烷烯丙基異丙基醚。 答案：15．試用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)方法結(jié)合必要的物理方法將下列混合物中的少量雜質(zhì)除去。 （1）乙醚中含有少量乙醇。（2）乙中含有少量水（3）環(huán)已醇中含有少量苯酚 答案： 16．子式為C6H10O的化合物（A），能與lucas試劑反應(yīng)，亦可被KMnO4氧化， 并能吸收1molBr2，（A）經(jīng)催化加氫得（B），將（B）氧化得（C）分子式為C6H10O，將（B）在加熱下與濃H2SO4作用的產(chǎn)物還原可得到環(huán)已烷，試推測(cè)（A）可能的結(jié)構(gòu)，寫(xiě)出各步驟的反應(yīng)式：答案：分子式為C6H10O，不飽和度為2，能與盧卡斯試劑反就，說(shuō)明為醇，變可被高錳酸鉀氧化，并能吸收1mol 溴，說(shuō)明分子中含有一個(gè)C=C。環(huán)己烷的形成說(shuō)明原化合物為環(huán)己烷的衍生物。綜合考慮后可得其結(jié)構(gòu)為：17．化合物（A）分子式為C6H14O，能與Na作用，在酸催化作用下可脫水生成（B），以冷KMnO4溶液氧化（B）可得到（C），其分子式為C6H14O2，（C）與HIO4作用只得丙酮，試推（A），（B），（C）的構(gòu)造式，并寫(xiě)出有關(guān)反應(yīng)式。答案：18．分子式為C5H12O的一般純度的醇，具有下列NMR數(shù)據(jù)，試推出該醇的結(jié)構(gòu)式。δ值 質(zhì)子數(shù) 信號(hào)類(lèi)型 （a）0．9 （b）1．6 （c）2．6 （d）3．6 （e）1．1 6 1 1 1 3 二重峰 多重峰 單 峰 多重峰 二重峰 答案：19．某化合物分子式為C8H16O（A），不與金屬Na，NaOH及KMnO4反應(yīng)，而能與濃氫碘酸作用，生成化合物C7H14O（B），（B）與濃H2SO4共熱生成化合物C7H12（C），（C）經(jīng)臭氧化水解后得產(chǎn)物C7H12O2（D），（D）的IR圖上在1750—1700cm1處有強(qiáng)吸收峰，而在NMR圖中有兩組峰具有如下特征：一組為（1H）的三重峰（δ=10），另一組是（3H）和單峰（δ=2），（C）在過(guò)氧化物存在下與氫溴酸作用得C7H12Br（E），E經(jīng)水解得化合物（B）．試推導(dǎo)出（A）的結(jié)構(gòu)式，并用反應(yīng)式表示上述變化過(guò)程。答案： 化合物A不與金屬鈉、氫氧化鈉和高錳酸鉀反應(yīng)，說(shuō)明不是醇或酚及帶C=C的物質(zhì)，可能是醚類(lèi)。能與HI反應(yīng)并縮一個(gè)碳，說(shuō)明A為甲基醚類(lèi)。C在過(guò)氧化物存在下與HBr 反應(yīng)得E，E 水解得B，決定了A中甲氧基的位置是在甲基的鄰位，而不是與甲基在同一個(gè)碳上。綜合考慮后可得其結(jié)構(gòu)為： （A）C4H10O，在NMR圖中δ=（雙重峰6H），=（復(fù)雜多重峰，1H）=（雙重峰，2H）以及δ=（單峰，1H加樣品與D2O共振后此峰消失），試推測(cè)A的結(jié)構(gòu)。答案：第十一章　醛和酮習(xí)題解答1. 用系統(tǒng)命名法命名下列醛、酮。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　解：（1） 2甲基3戊酮 　?。?）4甲基2乙基己醛 （3）反4己烯醛 　?。?）Z3甲基2庚烯5炔4酮 （5）3甲氧基4羥基苯甲醛 （6）對(duì)甲氧基苯乙酮（7）反2甲基環(huán)己基甲醛　?。?）3R3溴2丁酮（9）3甲?；於　　。?0）螺[]癸8酮2. 比較下列羰基化合物與HCN加成時(shí)的平衡常數(shù)K值大小。（1）Ph2CO （2）PhCOCH3 （3）Cl3CHO （4）ClCH2CHO（5）PhCHO（6）CH3CHO解：(1)(2)(5)(6)(4)(3)原因: HCN對(duì)羰基加成是親核加成，能降低羰基碳原子上電子云密度的結(jié)構(gòu)因素將會(huì)使K值增大，故K值順序是：(6)(4)(3)，而羰基碳原子的空間位阻愈小，則K值增大，故K 值的順序是：(1)(2)(5)(6) ，綜合考慮：則K值順序是:(1)(2)(5)(6)(4)(3)。6. 完成下列反應(yīng)式（對(duì)于有2種產(chǎn)物的請(qǐng)標(biāo)明主次產(chǎn)物）。解：7. 鑒別下列化合物：解：或 12. 如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變？解：13. 以甲苯及必要的試劑合成下列化合物。 解：（1）(2) 14. 以苯及不超過(guò)2個(gè)碳的有機(jī)物合成下列化合物。解：（2）　　解：18. 化合物F，分子式為C10H16O，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，F(xiàn)對(duì)220 nm紫外線(xiàn)有強(qiáng)烈吸收，核磁共振數(shù)據(jù)表明F分子中有三個(gè)甲基，雙鍵上的氫原子的核磁共振信號(hào)互相間無(wú)偶合作用，F(xiàn)經(jīng)臭氧化還原水解后得等物質(zhì)的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式為C5H8O2，G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和碘仿反應(yīng)。試推出化合物F和G的合理結(jié)構(gòu)。解：19. 化合物A，分子式為C6H12O3其IR譜在1710 cm1有強(qiáng)吸收峰，當(dāng)用I2NaOH處理時(shí)能生成黃色沉淀，但不能與托倫試劑生成銀鏡，然而，在先經(jīng)稀硝酸處理后，再與托倫試劑作用下，有銀鏡生成。A的IHNMR 譜如下: (s,3H) ， (d， 2H) , (s,6H) , (t,1H)。試推測(cè)其結(jié)構(gòu)。解：20. 某化合物A，分子式為C5H12O，具有光學(xué)活性，當(dāng)用K2Cr2O7氧化時(shí)得到?jīng)]有旋光的B，分子式為 C5H10O，B與CH3CH2CH2MgBr作用后水解生成化合物C，C能被拆分為對(duì)映體。試推測(cè)A、B、C結(jié)構(gòu)。 解：第十二章 羧酸　　命名下列化合物或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式。 (5) 4methylhexanoic acid (6) 2hydroxybutanedioic acid(7) 2chloro4methylbenzoic acid (8) 3,3,5trimethyloctanoic acid1. 解：（1）3甲基丁酸 （2）3對(duì)氯苯基丁酸16