無機化學(xué)第二章熱化學(xué)(編輯修改稿)
2024-08-31 17:02 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 ?即：? 定壓時的熱效應(yīng)稱為定壓熱效應(yīng)，以 QP 表示 這時 無機化學(xué) 第二章 楊勤 焓 (enthalpy) ? 令 H =U + PV (熱力學(xué)定義 H為焓） ? 表明： ? 在恒壓過程中，體系所吸收的熱量全部用來使焓值增加（封閉體系、恒壓、不做其它功） ? 規(guī)定： 放熱反應(yīng) ΔH 0 吸熱反應(yīng) ΔH0 H: 狀態(tài)函數(shù) 不能測定焓的絕對值。 )(12 焓變HHHPQ ????? 溫度對化學(xué)反應(yīng)的焓變影響較小，一般不作考慮 無機化學(xué) 第二章 楊勤 三、 ?rUm 與 ?rHm ?rUm ：反應(yīng)的摩爾熱力學(xué)能變 ?rHm ： 反應(yīng)的摩爾焓變 當(dāng)有氣體參加時 ?rHm = ?rUm+ ?? RT 無機化學(xué) 第二章 楊勤 四、熱化學(xué)方程式 ? (standard state)： 純理想氣體： 該氣體處于 標(biāo)準(zhǔn)壓力 p?下 的狀態(tài)， 混合理想氣體中任一組分 ：該氣體組分的 分壓為 p? 純液體（固體）物質(zhì) ： 標(biāo)準(zhǔn)壓力 p?下的純液體（或純固體） 溶液中各組分： 各組分濃度均為 c? =(標(biāo)準(zhǔn)濃度 ）的理想溶液。 ?溶劑看成純液體 無機化學(xué) 第二章 楊勤 熱化學(xué)方程式 表示化學(xué)反應(yīng)與熱效應(yīng)關(guān)系的方程式 （ 1） 標(biāo)明物質(zhì)的聚集狀態(tài)： g l s cr aq 氣 液 固 晶體 水溶液 （ 2） 標(biāo)明反應(yīng)條件 —— 溫度、壓力 （不注明是指 、 100kPa) （ 3） 配平方程式 （ 4） 正反應(yīng)與逆反應(yīng)的反應(yīng)熱絕對值相等，符號相反 無機化學(xué) 第二章 楊勤 ? 反應(yīng)進(jìn)度與化學(xué)計量方程式有關(guān)，所以同一反應(yīng)，以不同的計量方程式表示時，其熱效應(yīng)的數(shù)值不同 ? 如 ： ? N2（ g)+3H2(g) = 2NH3(g) ΔrHm ? = 1/2N2(g)+3/2H2(g)=NH3(g) ΔrHm ? = 2NH3(g) = N2（ g)+3H2(g) ΔrHm ? = 無機化學(xué) 第二章 楊勤 五、標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓 standard molar enthalpies of formation 定義： 在溫度 T和標(biāo)準(zhǔn)壓力 (p?) 下 ， 由參考狀態(tài)的單質(zhì)生成 1mol物質(zhì) B反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變 符號： ΔfHm? 單位： 規(guī)定： 穩(wěn)定單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓等于“ 0” 無機化學(xué) 第二章 楊勤 參考狀態(tài)度單質(zhì) ? 固體金屬： ? 液體 ： Br2(l) ? 氣體： H2 O2 N2 Cl2 F2 ? 固體非金屬： C（ 石墨） P（ 白磷） ? S（ 斜方，正交晶） I2 (s) 無機化學(xué) 第二章 楊勤 六、標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓 定義： 在溫度 T 下，由 1mol 物質(zhì) B 完全氧化成相同溫度下的指定產(chǎn)物時的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變，即 為物質(zhì)在溫度 T 時的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓 ?c?m? ?c?m? 單位 : 。 注意： 完全氧化反應(yīng) 的含義。如 C+1/2O2=CO？ 完全氧化物如 CO 、 H2O（ l）、 N SO2等的 ?c?m?應(yīng)為 ? 無機化學(xué) 第二章 楊勤 167。 赫斯定律 Hess’s law 赫斯定律（ 1840）：化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)只與反應(yīng)的始 末態(tài)有關(guān)，與反應(yīng)途徑無關(guān) 相同條件下，正逆反應(yīng)的 ?H數(shù)值相等，符號相反 H2(g)+1/2O2(g)→H 2O(g)； ?H?298=－ － 1 H2O(g)→H 2(g)+1/2O2(g)； ?H?298= + － 1 無機化學(xué) 第二章 楊勤 一反應(yīng)若能分成兩步或多步實現(xiàn)，則總反應(yīng)的?H等于各步反應(yīng) ?H之和 ?r?m? = ? ?r? ? m(i)
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