吉-第25章無機化學新興領域簡介(編輯修改稿)
2025-02-05 03:26 本頁面
【文章內容簡介】 象。25 － 2 － 2 金屬－羰基原子簇 1 金屬－羰基原子簇的特點 (1) 合成方法是熱縮合和還原縮合； (2) M－ M鍵長與金屬晶體相似； (3) 核數增加，顏色加深；如組成與結構相似，重金屬的顏色較淺； (4) 羰基具有三種配位形式 : 端式、邊橋式以及面橋式。2 金屬－羰基原子簇的結構 (1) 三核羰基簇 (2) 四核羰基簇 多為三角形，有例外。 多為四面體結構 。 Fe3(CO)12 Pt3(CO)62Ru3(CO)12和 Os3(CO)12 (3) 五核和多核羰基簇 (4) 異核羰基簇 五核羰基簇骨架以三角雙錐和四角錐為基礎。六核羰基簇骨架有八面體結構的 ， 三角雙錐加冠的，三棱柱的以及反三棱柱結構的等等。 指有兩種或兩種以上金屬作為骨架的羰基簇。 Os5(CO)16 H2Os5(CO)16 Fe5(CO)15C25 － 2 － 3 其它金屬原子簇的結構 1 金屬－鹵素原子簇 主要形成三核和六核簇及其鹵離子取代的衍生物。 三核簇具有三角形骨架。 例如： Re3Cl123－ Re3Cl123－ 3 個分子內橋連的 Cl， 6 個 Re3Cl123－ 單元間橋連的 Cl。 3 個端稍型的 Cl， 六核簇的八面體結構有兩種類型。 前者八面體的 12 個棱邊上各有一個橋連的 Cl 。 后者的 8 個三角形面上各有一個面橋 Cl 。 Nb6Cl122+ Mo6Cl84+2 金屬－硫原子簇 25 － 2 － 4 金屬－金屬多重鍵化合物 特點是硫取代部分金屬的位置而占據多面體的頂點；核心部分多具有 M4S4 類立方烷結構。 典型的例子： Re2Cl82－ Re－ Re之間的鍵級為 4： 1 個 σ 鍵， 2 個 π鍵， 1 個 δ鍵。 具有 M－ M 多重鍵的化合物磁矩小甚至沒有磁性。 25 － 3 非金屬原子簇化學25 － 3 － 1 硼烷的制備和性質 主要研究對象是硼烷、碳簇、碳硼烷、金屬碳硼烷以及它們的衍生物。 1 硼烷的主要制備方法 (1) 乙硼烷的制備 乙硼烷可由 NaBH4 制備 3 NaBH4 + 4 BF3 2 B2H6 + 3 NaBF4 2 NaBH4 + I2 B2H6 + 3 NaI + H2 還原 B2O3的方法也可制備乙硼烷。 （ 2）高級硼烷的制備 常用的方法是由硼氫陰離子制備高級硼烷。 由低級硼烷的加熱裂解也
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