無機化學簡明教程第6章配位化合物(編輯修改稿)
2025-07-12 23:57 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 的磁性 順磁性： 物質內(nèi)部有單電子 ，被磁場吸引 181。 0 , n 0 例： O2， NO， NO2 反磁性： 物質內(nèi)部無單電子 ，被磁場排斥 181。 = 0 , n =0 鐵磁性： 被磁場強烈吸引。例： Fe， Co， Ni 磁性： 物質在磁場中表現(xiàn)出來的性質。 磁矩： (.)玻爾磁子 )2( ?? nn? n — 未成對電子數(shù) 無機化學 21 根據(jù) 可用未成對電子數(shù)目 n估算磁矩 181。 )2( ?? nn?實例： [Ti(H2O)6]3+ Ti3+： K3[Mn(CN)6] Mn3+： K3[Fe(CN)6] Fe3+： n 0 1 2 3 4 5 181。/. 0 3d1 181。 = n=1 3d4 181。 = n=2 3d5 181。 = n=1 無機化學 22 一、價鍵理論 價鍵理論要點： 中心體 M有空的價電子軌道 ， 配位體 L有孤對 電子 ，二者形成配位鍵 M?L； 中心體采取雜化軌道成鍵； 配離子空間構型 與 中心體的雜化類型 有關。 配合物的化學鍵理論 無機化學 23 [Ag(NH3)2]+ sp雜化 直線型 （ μ= 0 . ） 例： [Ag(S2O3)2]3 、 [AgCl2] 、 [CuCl2] 配位數(shù)為 2的配合物 Ag+的結構 4d 5s 5p [Ag(NH3)2]+的結構 4d 5p NH3 NH3 sp雜化 無機化學 24 例： [Ni(NH3)4]2+ 配位數(shù)為 4 的配合物 Ni2+的結構： 3d 4s 4p [Ni(NH3)4]2+的結構： 結果： [Ni(NH3)4]2+形成之前和之后 , 中心原子的 d電子排布沒有變化 ， 配位原子的孤對電子填在由外層軌道雜化而得的雜化軌道上 。 這樣一類配合物叫 外軌型配合物 。 3d NH3 NH3 NH3 NH3 1)、正四面體 sp3雜化 無機化學 25 2)、平面正方形 例： [Ni(CN)4]2 (μ= 0 .) Ni2+的結構： 3d 4s 4p [Ni(CN)4]2–的結構： 3d CN CN CN CN 結果： [Ni(CN)4]2形成前后 , 中心原子的 d電子排布發(fā)生了變化 ， 原來由單電子占據(jù) 、 后來騰空了的 (n1)d軌道參與了雜化 ， 這樣一類配合物叫 內(nèi)軌型配合物 。 dsp2雜化 無機化學 26 內(nèi)軌型配合物 (μ=. ， lgKf? = ) 1)、內(nèi)軌型配合物 例： [Fe(CN)6]3 d2sp3雜化 正八面體 配位數(shù)為 6 的配合物 無機化學 27 無機化學 28 外軌型配合物 (μ= . lgKf? = ) 例： [FeF6]3 sp3d2雜化 正八面體 2)、外軌型配合物 無機化學 29 無機化學 30 軌道雜化類型與配位個體的幾何構型 配位數(shù) 雜化類型 幾何構型 實例 2 sp 直線形 [Hg(NH3)2]2+ 3 sp2 等邊三角形 [CuCl3]2 4 sp3 正四面體形 [Ni(NH3)4]2+ dsp2 正方形 [Ni(CN)4]2 5 dsp3 三角雙錐形 [Fe(CO)5] 6 sp3d2 正八面體形 [CoF6]3 d2sp3 [Co(CN)6]3 無機化學 31 配位鍵類型 ——內(nèi)軌配鍵、外軌配鍵 內(nèi)軌配鍵： 由次外層 (n1)d與最外層 ns、 np軌道 雜化所形成的配位鍵。 內(nèi)軌型 配合物：由內(nèi)軌配鍵形成的配合物。 外軌配鍵： 全部由最外層 ns、 np、 nd軌道雜化所 形成的配位鍵。 外軌型 配合物：由外軌配鍵形成的配合物 如： [FeF6] [Co (NH3)6]2+、 [Ni(NH3)4]2+ 如： [Fe(CN)6] [Co(NH3)6]3+、 [Ni(CN)4]2 無機化學 32 形
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