chapter16含氮芳香化合物(編輯修改稿)
2024-08-28 17:25 本頁面
【文章內容簡介】 *3 重氮鹽通常不從溶液中分離出來。05oC C2H5OH H2O C6H5NH2 NaNO2 + HCl, or C4H9ONO + CH3CO2H反應機理互變異構重氮鹽在堿性條件下的轉換KOHHCl HClHClKOH正重氮酸鹽異重氮酸鹽一 桑德邁耳反應和加特曼反應二 重氮鹽的水解三 席曼反應四 芳香化合物的芳基化五 重氮鹽的還原六 偶聯(lián)反應第三節(jié) 重氮鹽在合成上的應用一 桑德邁耳反應和加特曼反應桑德邁耳反應推廣的桑德邁耳反應HBr + CuBr or HCl + CuCl ArBr or ArClArBr or ArCl ArCNArNO2 or ArSO3Na or ArSCNKCN + CuCN （ 中性條件） Cu + HBr or Cu + HClCu + NaNO2, Cu + Na2SO3Cu + KSCN加特曼反應推廣的加特曼反應桑德邁耳的反應機理（自由基取代反應）+ CuCl+ CuCl2 + N2+ CuCl CuCl2 提供一個 Cl絡合電子轉移二 重氮鹽的水解（ SNlAr）定義：重氮鹽在酸性水溶液中分解成酚和放出氮 氣的反應。反應機理：（ 7479%）1. 用重氮硫酸氫鹽進行水解反應。2. 芳基上的取代基對水解速率的影響： 吸電子基團使反應速率減慢。 給電子基團處于鄰對位，使反應速率減慢，處于間位 使反應速率加快。AC6H4N2+Cl AC6H4 + + N2 + Cl H2O, 29oCA pNO2 mCl H mCH3V相對 1/240 1/24 1 討 論三 席曼反應（ Schiemann）（ SNlAr）定義：芳香重氮鹽和冷的氟硼酸反應，生成溶解度較小， 穩(wěn)定性較高的氟硼酸鹽，經過濾、干燥，然后加 熱分解產生氟苯 .（ 1927年發(fā)現(xiàn)）+ N2 + BF3 NaNO2 / H2OHCl 0oCHBF4NaBH4不穩(wěn)定 溶解度較小，穩(wěn)定性較高反應機制： SNlAr+ NO+BF4
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