芳雜環(huán)化合物ppt課件(編輯修改稿)
2025-06-08 03:32 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 ， 吡咯 N上的 H卻有微弱的酸性 (ka=1015), 比醇強(qiáng) ， 而比酚弱 。 NH2 堿性： Kb: 2 104 1010 1014 酸性 : OH R— OH Ka: 1010 ~ 1015 ~ 1018 20 － K+ + KOH(s) + H2O 吡咯能與固體 KOH加熱生成鹽： Question 1： 吡咯加氫變成四氫吡咯 后，堿性為什么大大加強(qiáng)？ 催化加氫 Kb： 1014 2 104 二、咪唑、吡唑 咪唑 吡唑 表示處于 sp2軌 道上的電子對(duì) . 表示處于 p軌道上的電子對(duì) ， 它參與環(huán)狀大 p鍵的形成 . ? 處于 N的 sp2雜化軌道上的孤電子對(duì)可作為質(zhì)子受體 ， 能形成氫鍵 ， 可增加化合物的堿性及水溶性 。 22 雜環(huán)的互變異構(gòu)現(xiàn)象 4 3 5 1 2 5 1 4 3 2 4位和 5位等同 4 3 5 1 2 5 1 4 3 2 CH3 CH3 4甲基咪唑 等于 5甲基咪唑 23 重要的衍生物 NN C H3C H3RO安替匹林 : R= － H 氨基比林 : R= － N(CH3)2 安乃近 : R= － N(CH3)CH2SO3Na 吡唑酮 這些都是常見(jiàn)的解熱鎮(zhèn)痛藥物 24 吡咯衍生物 NN H NH NNN NNC H C H 3C HC H 3C H 2 C H 2 C O O HH O O C H 2 C H 2 CH 3 CH 3 CF eC H 2C H 2卟吩 血紅素 吡咯衍生物在自然界中分布很廣，植物中的葉綠素和動(dòng)物中的血紅素都是吡咯衍生物。它們具有重要的生理活性。 血紅素的基本骨架成為卟吩，它是有四個(gè)吡咯環(huán)通過(guò) α－位相連而成的大環(huán)。卟吩中的配位原子與 Fe2+形成配合物，血紅素與蛋白結(jié)合形成血紅蛋白，存在人和動(dòng)物的血紅細(xì)胞中，它的功能是運(yùn)輸氧氣。 25 第三節(jié) 六元雜環(huán)化合物 六元雜環(huán)化合物包括環(huán)中有 1個(gè)雜原子的六元雜環(huán) (如 吡啶 等 )；環(huán)中有多個(gè)雜原子的六元雜環(huán)(如 嘧啶 等 )；以及稠雜環(huán) (如 喹啉 、 嘌呤 等 )。 吡啶存在于煤焦油 、 骨焦油中 ， 其衍生物廣泛存在于自然界 。 工業(yè)上主要從煤焦油的輕油部分提取吡啶 。 吡啶是具有特殊臭味的無(wú)色液體 ，℃ ， 可與水 、 乙醇 、 乙醚等混溶 。 一、 吡啶 (C5H5N) 26 結(jié)構(gòu)似苯 ， 也是平面六邊形分子 (但不是正六邊形 )。 分子中 C— C鍵長(zhǎng) 139pm(與苯的相等 )， C— N鍵長(zhǎng) 137pm，介于一般的 C— N單鍵 (147pm)與 C=N雙鍵 (128pm) 之間 。 139pm 137pm 139pm 1. 吡啶的結(jié)構(gòu) Pyridine Benzene 環(huán)中的 N和 C都以 sp2雜化軌道相互以 σ 鍵相連 。 每個(gè)原子余下的 p軌道相互平行重疊 ， 形成環(huán)閉共軛體系 ， π電子數(shù)為 6， 具有芳香性 . H H H H H N原子的處于 sp2雜化 軌道上的一對(duì)未共 用電子，與環(huán)共平面， 未參與環(huán)的共軛體系 . p電子云向電負(fù)性較大的 N原子轉(zhuǎn)移 ， 使 N帶部分負(fù)電荷 ， C帶部分正電荷 ， p電子云出現(xiàn)的幾率密度如下： 吡啶環(huán)中 C上 p電子云比苯低 (間位與苯近似 )， 這類芳雜環(huán)亦稱為 “ 缺 p芳雜環(huán) ” 。 表現(xiàn) 在性質(zhì)上 ， 親電取代變難 ， 親核取代變易 ， 氧化變難 ，還原變易；另外 N能給出其未共用電子對(duì) ， 具有一定程度的堿性 ， 可成鹽 。 29 + HCl —— Cl H 堿性比較：脂肪胺 ≈ 苯胺 Kb： ~ 105 109 1010 (1) 堿性 ：吡啶環(huán) N原子的一對(duì)孤電子對(duì)處于 sp2雜化軌道上 ， 而一般脂肪胺 N上的孤電子對(duì)處于 sp3雜化軌道 。 前者s成分較大 ， 受 N的束縛力較強(qiáng) ， 與 H+ 的結(jié)合力較弱 。 2. 吡啶的化學(xué)性質(zhì) 比苯難得多 。 與硝基苯相似 ,吡啶 不發(fā)生付 克 反應(yīng) 。 親電取代主要發(fā)生在 β 位上 。 鹵代： Br2 300℃ Br 3溴吡啶 (33%) 濃 HNO3+濃 H
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