硝基化合物ppt課件(編輯修改稿)
2025-02-11 06:00 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 胺的 Hofmann 降解（ Hofmann重排） Hofmann 降解 R C N H 2O B r2 / N a O H R N H2 + C O 2比原料少一個碳 ?Hofmann 降解機理 R C N HOHO HR C N HOB r B rR C NOB rHR C NOB rO HR＝烷基、芳基 Nitrene (6電子體系 ) Carbene R2C的 N類似物 缺電子中心 R C NOB r R C NO B rRC NOR 遷 移異 氰 酸 酯消 除 和 重 排同 時 進 行RC NOOHRCHNOO RH N RH 2 NO HHC O 2 +O HO H?脂肪族仲胺的制備（一些方法與伯胺的制備類似） 伯胺的烷基化（鹵代烷的取代） 醛酮的還原胺化（亞胺的還原） N取代酰胺的還原 R X R N H +R 39。 N H 2堿 R 39。 H X ( 堿 吸 收 )RCR 39。N R H 2 / N i RC HR 39。N H R RCR 39。ON H 2 R H +L i A l H 4R CON H R 39。H 2 OR C H 2 N H R 39。( 1 )( 2 )通過烯胺的還原 脂肪族叔胺的制備 仲胺的烷基化 取代基位阻較小時產(chǎn)率較高。 烯胺 R X R N H+堿R 39。H X ( 堿 吸 收 )R NR 39。R R N H R 39。n B u L i RNR 39。R X醚L i R NR 39。R R C HC( H ) R 39。N R 2H 2C H( H ) R 39。N R 2P d / CR C H 2C( H ) R 39。H N R 2OH +R C H 2芳香胺的制備 硝基的還原 芳香族鹵代物的取代 苯炔機理 加成 消除機理 A r N O 2 A r N H 2還 原 劑F e / H C l ， S n / H C l ， S n C l 2 / H C lH 2 / N i o r P t o r P dH 2 S / N H 4 O HA r X A r N H 2XO 2 NR 2 N HNO 2 NRRN a N H 2酰胺的 Hofmann 降解 A r N H 2COX 2 / N a O HA r N H 2 + C O 2OOON HOON a O HN H 2OOO N aC l 2 / N a O HN H 2OO N aH+N H 2OO HN H 3例： 制備芳香伯胺 胺與醇相似，也是極性化合物。除叔胺外，伯胺和仲胺均易生成分子間的氫鍵。 伯、仲和叔胺都能與水分子通過氫鍵發(fā)生締合，因此低級胺易溶于水。 胺的特征紅外是： NH:3500~3270, 1650~ 1580 和 910~ 650 cm1；脂肪胺 CN伸縮振動在 1100cm1附近，芳香胺在1350~1250cm1附近。 胺的質(zhì)子核磁共振譜與醇和醚相似，氮原子較大的電負性所造成的去屏敝作用，使 α位碳原子上的質(zhì)子化學位移移向低場。 胺的物理性質(zhì) N甲基苯胺的紅外光譜 NH伸縮 NH彎曲 CN伸縮 胺類化合物的性質(zhì)（ I） 結(jié)構(gòu)分析 ? 有堿性 ? 有親核性 ? 可被氧化劑氧化 有未共用電子對 有活潑氫 ? 可被強堿奪取 ? 可被氧化劑氧化 N NH HNRR RRRHR胺類化合物的堿性 給電子基使 N 堿性增強 位阻作用， (CH3)3N+H 溶劑化作用弱 C H 3 N H 2 ( C H 3 ) 3 NC H 3 N H 2( C H 3 ) 3 N ( C H 3 ) 2 N H N H 3( C H 3 ) 2 N H N H 3 氣相中： 液相中： NR?脂肪胺與芳香胺的堿性比較 R N H 2N H 2 N H 2 N H 2 N H 2P h N H 2胺類化合物的親核性 與鹵代烴的親核取代反應(yīng) （胺的烷基化） 季銨鹽 R N H2 R 39。 XR 39。R N H+R2N H R 39。 X+ R 39。R2N+ H X+ H XR3N R 39。 X+R 39。R3N XR 39。CR OR 39。CR NRR N H2 +H+R2N HR 39。 C H2CR OCR NRR+R 39。 C HH+R3NR 39。CR O+N o R e a c t i o n+ H2O+ H2O與醛酮的親核加成反應(yīng) 1o 胺 2o 胺 3o 胺 亞胺 烯胺 酰基化 脂肪族或芳香族伯胺和仲胺與酰氯、酸酐或羧酸等?；噭┓磻?yīng)，生成 N取代或 N,N二取代酰胺。但羧酸的?；芰^弱。 N H 2 ( C H 3 C O ) 2 O或 C H 3 C O C lN H C C H 3O( n C 4 H 9 ) 2 N HC O C lCON ( C 4 H 9 n ) 2N H 2 + C H3 C O O H1 6 0 C。 H 2 ON H C C H 3O在芳胺上引入?；康闹饕卸€： 。 NH2( C H 3 C O ) 2 ON H C O C H 3Br2 N H C O C H 3B rH 2 O , O H,或 H+N H 2B r引入永久性?；? N O 2C lN H C C H 3H OO① N a O H ， H 2 O② H 2 O ， H + N O 2H OH 2， N iN H 2H O （ C H 3 C O ） 2 O撲熱息痛 (Paracetamol) 芳香族伯胺與碳酰鹵依次進行酰化、脫氯化氫反應(yīng)生成異氰酸酯： N H 2C O C l 2 H C lN H C O C l H C l N C OC H 3N H 2N H 2C O C l 20 ~ 5
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