硝基化合物ppt課件-文庫吧在線文庫
【正文】 液中加熱： 乙醇 伯胺的異腈反應(yīng)： 這是伯胺 （ 包括芳胺 ） 所特有的反應(yīng) ， 可作為鑒別伯胺的方法 。 丙烯腈的聚合屬自由基（ 游離基 ） 型鏈式反應(yīng) 。 C H C H 2 +C H 2 C H 2 N C H 2 C H 3 O H C H 3C H 3? ?? ? ? ?( 9 3 % )( C H 3 ) 2 N C H 2 C H 3C H 3 C H 2 C H C H 3 O H N ( C H 3 ) 3? ? ??C H 3 C H 2 C H C H 2( 9 5 % )+ N ( C H 3 ) 3 由于季銨堿的消除具有一定的取向，通過測定烯烴的結(jié)構(gòu)，可以推測胺的結(jié)構(gòu)。 N H 2濃 H 2 S O 4N H 3 H S O 4 H N O 3 ,N H 3 H S O 4 N O 2H 2 O , O H N H 2N O 2乙?；Ｗo氨基法： NH2H N O 3 ,N H C O C H 3N O 2H 2 O , H + ( O H )H 2 S O 4 ,N H C O C H 3S O 3 HH N O 3H 2 S O 4N H C O C H 3S O 3 HN O 2 H2 O , H+N H 2N O 2NH2NO2( C H 3 C O ) 2 ON H C O C H 3磺化反應(yīng) N H 2濃 H 2 S O 4N H 3 H S O 41 8 0 ~ 1 9 0。 C脂肪族或芳香族的仲胺與亞硝酸作用，生成難溶于水的黃色油狀或固狀 N亞硝基胺。 N H 2 ( C H 3 C O ) 2 O或 C H 3 C O C lN H C C H 3O( n C 4 H 9 ) 2 N HC O C lCON ( C 4 H 9 n ) 2N H 2 + C H3 C O O H1 6 0 C。 X+R 39。 伯、仲和叔胺都能與水分子通過氫鍵發(fā)生締合，因此低級胺易溶于水。R R N H R 39。 H X ( 堿 吸 收 )RCR 39。ORC HR 39。 C5 M P aC H 3 N H 2C H 3 O H ， A l 2 O 33 8 0 ~ 4 5 0 。 C l 1 0 % N a O H3 6 0 o C , 加 壓H +O HC lN O 2N O 2O 2 NH 2 O室 溫H +N O 2N O 2O 2 NO HS HN O 2N O 2C lN O 2N O 2N H 2 O HN H O HN O 2N O 2 N a S H反應(yīng)機理：芳香環(huán)上的 SN2反應(yīng) (加成 消除過程 ) LO ON+N u+LO ON+N u LON+N uOLOON+N u LO ON+N u+slow fast （ 1）第一步是 Nu與底物的加成，生成Meisenheimer絡(luò)合物 （ 2）絡(luò)合物中，硝基通過共軛作用，使苯環(huán)上的負電荷分散到 O上 （ 3）第二步： L帶著一對電子離去，完成反應(yīng) （ 4）整個反應(yīng)中，加成是決速步驟 （ 5） NO2處于 L間位時，失去活化作用，則 L不易被取代 （ 6） NO2若與苯環(huán)不能有效地共軛（空阻），則 NO2失去活化作用。 R C H 2 NOOR C H NOO H酸 式 結(jié) 構(gòu)R C H NOOR C H NOOR C H NOOR C H 2 NOO－ H＋C H 3 N O 2 p k a : 1 0 . 23 H C H O + C H3N O2 O HH O C H2CC H2O HN O2C H2O HF e / H2S O4H O C H2CC H2O HN H2C H2O H硝基化合物的 αH具有酸性， 遇堿生成親核性強的碳負離子， 能發(fā)生類似羥醛縮合反應(yīng) —— Henry反應(yīng)。第十四章 硝基化合物和胺 第一節(jié) 硝基化合物 定義 : 脂肪烴或芳烴分子中一個或多個氫原子被硝基取代的化合物，稱為硝基化合物。 與羰基化合物的反應(yīng) 二、芳香族硝基化合物 ClN O2C H 3N O 2O 2 NN O 2N O 2對硝基氯苯 2,4,6三硝基甲苯 (TNT) 2硝基萘 芳香族硝基化合物的制法 H 3 C C H 3C H 3H N O 3C H 3 C O O HH 3 C C H 3C H 3N O 2ClH N O 3， H 2 S O 41 0 0 1 1 0℃C lN O 2+ClNO2H N O 3， H 2 S O 41 3 0℃C lN O 2N O 2二 甲 苯 麝 香C H 3N O 2O 2 N( C H 3 ) 3 C C H 3N O 2酮 麝 香C H 3O 2 N C O C H 3N O 2( C H 3 ) 3 C C H 3葵 子 麝 香C H 3O 2 N N O 2C ( C H 3 ) 3O C H 3芳香族硝基化合物的物理性質(zhì) 3. 芳香族硝基化合物的化學(xué)性質(zhì) N O 2 N O N H O H N H 2 在酸性介質(zhì)中用金屬還原硝基化合物，直接生成相應(yīng)的胺 NO2F e , 稀 H C l ,~ 1 0 0 %N H 2+ F e3 O 4C H 3N O 2N O 2F e , H C l , C H 3 O H , ~ 7 5 %C H 3N H 2N H 2 當(dāng)芳環(huán)上還連有可被還原的羰基時，用氯化亞錫和鹽酸 選擇性 還原硝基成為氨基。 R N H2 R N H R 39。 C5 M P aC H 3 O H , A l 2 O 33 8 0 ~ 4 5 0 ℃5 M P a( C H 3 ) 3 N( C H 3 ) 2 N HR C NH 2 , R a n e y N iR C H 2 N H 2L i A l H 4N H 3L i A l H 4R CO N H2H 2 O R C H2 N H 2RCR 39。NRCR 39。N R H 2 / N i RC HR 39。n B u L i RNR 39。
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