《硝基化合物》ppt課件-文庫(kù)吧
2024-12-31 06:00 本頁(yè)面
【正文】 O 2O 2 NO HS HN O 2N O 2C lN O 2N O 2N H 2 O HN H O HN O 2N O 2 N a S H反應(yīng)機(jī)理：芳香環(huán)上的 SN2反應(yīng) (加成 消除過(guò)程 ) LO ON+N u+LO ON+N u LON+N uOLOON+N u LO ON+N u+slow fast （ 1）第一步是 Nu與底物的加成，生成Meisenheimer絡(luò)合物 （ 2）絡(luò)合物中，硝基通過(guò)共軛作用，使苯環(huán)上的負(fù)電荷分散到 O上 （ 3）第二步： L帶著一對(duì)電子離去，完成反應(yīng) （ 4）整個(gè)反應(yīng)中，加成是決速步驟 （ 5） NO2處于 L間位時(shí)，失去活化作用，則 L不易被取代 （ 6） NO2若與苯環(huán)不能有效地共軛（空阻），則 NO2失去活化作用。 R N H2 R N H R 39。 R N R 39。R R1N R4R3R2X胺類(lèi) (Amine)的類(lèi)型、結(jié)構(gòu) 伯 胺 （一級(jí)胺） 仲 胺 （二級(jí)胺） 叔 胺 （三級(jí)胺） R = 烷基： 脂肪胺 芳基： 芳香胺 季銨鹽 （四級(jí)銨鹽） 類(lèi)型 胺類(lèi)化合物的命名 C2H5N H2C2H5N H C2H5C2H5N C2H5C2H5N H2NC H3C H3N H C H3H3CNM eE tN N H2N H2C H2C H2N H2 N H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C O O HC H3N H C H ( C H2)4C H3C H3?乙胺 二乙胺 三乙胺 甲基乙基環(huán)丙胺 苯胺 N, N二甲基苯胺 N, 4二甲基苯胺 氨基吡啶 乙二胺 g 氨基丁酸 2甲氨基庚烷 簡(jiǎn)單的脂肪胺在烴基名稱后面加上“胺” N H 2 C H 2 N H 2H2N(CH2)6NH2 環(huán)己胺 二甲 (基 )仲丁 (基 )胺 1,6己二胺 芐胺 復(fù)雜的脂肪胺以烴作母體，氨基作為取代基 C H 2 C H 2 C H C H 3N H 21苯基 3氨基丁烷 2甲氨基己烷 2甲乙氨基戊烷 ( C H 3 ) 2 N C H C H 2 C H 3C H 3C H 3 N H C H ( C H 2 ) 4 C H 3C H 3C H 3 C H 2 C H 2 C H NC 2 H 5C H 3C H 3 當(dāng)?shù)油瑫r(shí)連有芳基和脂肪基時(shí)，命名時(shí)必須在脂肪烴基名稱前面加“ N”。 N C H 3C2 H 5O N N ( C H 3 ) 2N H N HN甲基 N乙基苯胺 對(duì)亞硝基 N,N二甲苯胺 N,N’二苯基對(duì)苯二胺 N O 2N HO 2 N4,4’二硝基二苯胺 胺類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu) 脂肪胺 N 原子一般為 sp3 雜化 NNNR 3R 2R 4R 1手性中心 手性中心 手性中心 NR 39。R RNR 39。R RNR 39。 R R轉(zhuǎn) 180o 對(duì)映關(guān)系，但無(wú)手性 快速翻轉(zhuǎn) 手性胺或手性季銨鹽 胺類(lèi)化合物的制備方法 脂肪族伯胺的制備 氨的烷基化（ 鹵代烷的取代， SN2 機(jī)理 ） 有多取代產(chǎn)物，分離有難度 2o 或 3o R－ X 可能有消除產(chǎn)物 R X N H 3 R N H 2 + N H 4 X+過(guò)量 R XR N H R R N RRR N RR+ +RX副反應(yīng) C H 3 O H + N H 3A l 2 O 33 8 0 ~ 4 5 0 。 C5 M P aC H 3 N H 2C H 3 O H ， A l 2 O 33 8 0 ~ 4 5 0 。 C5 M P aC H 3 O H , A l 2 O 33 8 0 ~ 4 5 0 ℃5 M P a( C H 3 ) 3 N( C H 3 ) 2 N HR C NH 2 , R a n e y N iR C H 2 N H 2L i A l H 4N H 3L i A l H 4R CO N H2H 2 O R C H2 N H 2RCR 39。N O HH 2 / N iRC HR 39。N H 2或 L i A H 4RCR 39。N N H 2H 2 / N i腈、酰胺、肟、腙的還原 肟 腙 ? 醛酮的 還原 氨化 RC HR 39。N H 2RC HR 39。RC HR 39。N HRCR 39。ORC HR 39。NRCR 39。H 2 / N iN H 3 : 醛 酮 ＝ 1 : 2 對(duì) 稱 仲 胺N H 3 過(guò) 量 伯 胺為什么要 NH3過(guò)量？ （過(guò)量） RCR 39。N HH 2 / N iRC HR 39。N H 2RCR 39。OH 2 / N iN H 3N H 3RCR 39。N H 2N H 2H 2 / N i N H 3N HOOK O Ho r K2C O3NOOKR XNOORN H2N H2N H2R或 R O T sGabriel 伯胺合成法 鄰苯二甲酰亞胺 （肼解） 或水解 對(duì)甲苯磺酸酯 SN2機(jī)理 S C H 3OOORR O T s ＝例 : Gabriel 伯胺合成法應(yīng)用 C6H1 3H O HC H3C6H1 3HC H3H2NC6H1 3H N H2C H3構(gòu)型翻轉(zhuǎn) 構(gòu)型保持 手性醇 C6H1 3H O HC H3C6H1 3H O T sC H3C6H1 3HC H3H2NC6H1 3HH OC H3C6H1 3HT s OC H3C6H1 3H N H2C H3構(gòu)型翻轉(zhuǎn) 構(gòu)型再次翻轉(zhuǎn) 構(gòu)型翻轉(zhuǎn) ? 合成分析 酰
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