β二羰基化合物ppt課件(編輯修改稿)
2025-06-01 18:31 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 合 物+ C 2 H 5 O H◆ 凡有 ?H原子的酯，在乙醇鈉或其他堿性催化劑（如氨基鈉）存在下，都能進(jìn)行克萊森（酯）縮合反應(yīng)?？巳R森（酯）縮合反應(yīng)是合成 ?二羰基化合物 的方法。 2022/6/2 17 （ 2）克萊森（酯）縮合反應(yīng)歷程 —— 親核加成 消除 C H3C O C2H5O+C H3C C H2C O C2H5O OC2H5OC H2C O C2H5O+ C2H5O H( 1 )( 2 )C H3COO C2H5+C H2C O C2H5OC H3OO C2H5C H2COO C2H5( 加 核 加 成 產(chǎn) 物 )( 3 )C H3OO C2H5C H2COO C2H5( 消 除 產(chǎn) 物 )加成步驟 消除過程 2022/6/2 18 （３）含有 ?H原子的酯與無 ?H原子的酯之間縮合 ① 與苯甲酸酯縮合 —— ?位 引入苯甲酰基 苯甲?；囊耄? 例如： ?苯甲酰丙酸乙酯的合成 ※ 兩種都含有 ?H原子的酯縮合產(chǎn)物復(fù)雜 ,無合成價(jià)值 . COO E t+C H 3 O E tO 1 . C2 H 5 O N a2 . H +O E tO O2022/6/2 19 ? ② 與草酸酯縮合 —— ?位 引入酯基（加熱） C O O E tH+ C 2 H 5 O C HO1 . C 2 H 5 O N a2 . H + C O O E tC H O③ 與甲酸酯縮合 —— ?位 引入醛基 C COOC 2 H 5 O O C 2 H 5OHHOHOCOC 2 H 5 OOHCOC 2 H 5 O+ 1 . C 2 H 5 O N a2 . H +1 5 0 ℃ + C OC 2 H 5 OCO C 2 H 5O+ C H 2 C O O C 2 H 51 . C 2 H 5 O N a2 . H +C H C O O C 2 H 5C O C 2 H 5O④ 與碳酸酯發(fā)生縮合反應(yīng) 2022/6/2 20 ⑤ 分子內(nèi)酯縮合成環(huán) —— Dieckmann反應(yīng) C O O E tC O O E tC O O E tO N a7 4 8 1 %C 2 H 5 O N a H+C O O E tO它是合成五元環(huán)、六元碳環(huán)的一個(gè)方法。 2022/6/2 21 ? 一般局限于生成穩(wěn)定的五、六碳環(huán)。所以，只是有 α氫的己二酸酯和庚二酸酯才能起 Dieckmann縮合） 1 . C 2 H 5 O N aC O O C H 3H 3 C C ( C H 3 ) 2 C O O C H 3C H 2 C H 2 C O O C H 312345 6C O O C H 32 . H + OH 3 CH 3 C O O C C H 3C H 31234562022/6/2 22 ◆ 常用丙酮或其他甲基酮和酯縮合來合成 ? 二酮 。 比較克萊森（酯）縮合反應(yīng) 與羥醛縮合 反應(yīng)的異同 ? 酮 ? H活潑 （４） 酮 與酯在乙醇鈉作用下的反應(yīng) 類似 克萊森（酯） 縮合反應(yīng)： 2022/6/2 23 ◆ 醛、酮可以和 ?二羰基化合物（一般是丙二酸及其衍生物），在弱堿（氨或胺）作用下縮合： 親核加成 消除 （５）克諾文格爾縮合反應(yīng) *—— 制備 ?， ?不飽和酸 ◆ 這種制備制備 ?， ?不飽和酸的方法叫 Knoevenagel 縮合反應(yīng) . 肉桂酸 2022/6/2 24 乙酰乙酸乙酯在有機(jī)合成上的應(yīng)用 （ 1）酮式與烯醇式的平衡及三乙的性質(zhì)特點(diǎn) ◆ 三乙可與金屬鈉作用放出 H2，形成鈉鹽；使溴水褪色； 與 FeCl
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