二羰基化合物和有機(jī)合成(ppt53)-經(jīng)營管理(編輯修改稿)
2024-09-20 19:22 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 下列化合物都屬于含有活潑氫的化合物： 它們都可與堿作用可生成具有親核性的 碳負(fù)離子 ，與： RX C=O C=C CO、發(fā)生親核反應(yīng)，形成新的碳－碳健，這在有機(jī)合成中非常重要。 C H 3 C C H 2 C C H 3O O d +有 酸 性乙 酰 丙 酮2 , 4 戊 二 酮R C H 2 NOO +硝 基 化 合 物氰 基 乙 酸 乙 酯CN C H 2 C O C 2 H 5O來自 中國最大的資料庫下載 例如： NCCH 2 COOC 2 H 5 + BrCH 2 CH 2 Br COOC 2 H 5CNNaOH,H 2 OC 6 H 5 CH 2 N(C 2 H 5 ) 3 Cl ,86%+若采用相轉(zhuǎn)移催化法，反應(yīng)可在強(qiáng)堿的水溶液中進(jìn)行： 活 潑 氫 !堿6 8 %C 2 H 5 I ， 1 2 0 C ， 6 h。N C C H C O O C 2 H 5C 2 H 5氰 基 乙 酸 乙 酯CN C H 2 C O C 2 H 5O來自 中國最大的資料庫下載 Knoenenagel反應(yīng) ： 醛、酮在弱堿 (胺、吡啶等 )催化下，與具有活潑 α氫的化合物進(jìn)行的縮合反應(yīng)。例如： CH 3CH 3 CH 2C=O + N CCH 2 COOC 2 H 5 乙酸胺 乙酸，苯85%CH 3CH 3 CH 2C=CCOOC 2 H 5CNArCHO + ArCH=C(COOC 2 H 5 ) 2? ? b 不飽和酸CH 2 (COOC 2 H 5 ) 2 (1)H 2 O/H+(2) ?ArCH=CHCOOH?Et 3 NCHO(CH 3 ) 2 N + CH 3 NO 2 C 5 H 11 NH 2 CH=CHNO 2(CH 3 ) 2 N83%來自 中國最大的資料庫下載 (五 ) Michael加成 Michael加成 —— 碳負(fù)離子與 α,β不飽和羰基化合物進(jìn)行共軛加成，生成 1,5二羰基化合物的反應(yīng)。例如： CH 3 CCH 2 COC 2 H 5O OCH 3 CCHCOC 2 H 5O O Na +NaOC 2 H 5 C CCOd+d1,4加成烯醇式HOC 2 H 5C CCO OC 2 H 5CH 3 CCHO C=OOC 2 H 5CH 3 CCHO C=OOHC CC 烯醇式重排酮式1 , 5 二羰基化合物( 1 , 2 加成產(chǎn)物)OC 2 H 5CH 3 CCHO C=OCH 3 CCH 2 O5%NaOH H +CCHCOCCHCO來自 中國最大的資料庫下載 其它堿和其它 α,β不飽和化合物也可進(jìn)行 Michael加成。例如： C H 3 C O C H 2 C O C H 3 + C H 3 C O C H C O C H 3C H 2 C H 2 C N( C 2 H 5 ) 3 N ， 叔 丁 醇2 5 C ， 7 1 %。C H 2 = C H C Nd + d d d ++ C H 3 C O C H 2 C O O C 2 H 5 C 2 H 5 O N aC H 3 C O C H C O O C 2 H 5H C = C H C O O C 2 H 5d d +d +d H C C C O C 2 H 5O來自 中國最大的資料庫下載 Michael加成是制取 1,5－二羰基化合物的最好方法 ! CH 3 CCH 2 COOC 2 H 5OCH 3 CCH 2 CH 2 CH 2 CCH 3O O例1：由54321CH3CCH2COOC2H5OCH3CCH2CH2CH2CCH3O OCH2=CHCCH3ONaOC2H5+CH3CCHCH2CH2CCH3O OCOOC2H55%NaOH H +HOC 2 H 5CH3CCHCH2CH=CCH3OCOOC2H5ONa解： 來自 中國最大的資料庫下載 例 2 ： 由 C H 2 ( C O O C 2 H 5 ) 2123 4 5OC H 2 C O O HCH2(COOC2H5)2NaOC2H5CH3COOHOCH(COOC2H5)2+Od+dOCH(COOC2H5)2OCH2COOHOCH(COOH)2H2O/H+CO2思考題 ：由乙酸乙酯、丙烯腈制備 5己酮酸 答案 解： 來自 中國最大的資料庫下載 Robinson并環(huán)反應(yīng)： 即 Michael加成與羥醛縮合聯(lián)用，合成環(huán)狀化合物。 例：用 C4或 C4以下有機(jī)物制備 O答案 OO OOOOOO H H2OOO O+N a O E tM i c h a e l 加 成N a O H羥 醛 縮 合來自 中國最大的資料庫下載 第二節(jié) 有機(jī)合成 (一 ) 有機(jī)合成的任務(wù)和意義 (二 ) 設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線的基本原則 (三 ) 有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì) (四 ) 工業(yè)合成 來自 中國最大的資料庫下載 第二節(jié) 有機(jī)合成 (一 ) 有機(jī)合成的任務(wù)和意義 有機(jī)合成的任務(wù)就是利用已有的原料 ， 制備新的 、 更復(fù)雜 、更有價(jià)值的有機(jī)化合物 。 合成一個(gè)有機(jī)化合物常?？梢杂卸喾N路線。例如，丙酮的制法有多種： ①丙烯氧化： CH 3 CH=CH 2 + O 2 PdCl 2 CuCl 221 CH3 CCH 3O來自 中國最大的資料庫下載 ② 異丙醇氧化： CH 3 CH=CH 2 CH3 CCH 3OCH 3 CHCH 3OHH 2 OH 3 PO 4CrO 3H 2 SO 4CH(CH 3 ) 2+ O 2COOHCH 3CH 3OHCH 3 CCH 3O+H +CH 2 C CH + H 2 O HgSO 4稀H2 SO 4 CH 3 CCH 3O③ 異丙苯氧化法： ④ 丙炔水合： 來自 中國最大的資料庫下載 ⑤ 乙醛與格氏試劑反應(yīng)： ⑥ 乙腈與格氏試劑反應(yīng)： ⑦ 3丁酮酸脫羧： CH 3 CHO + C
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