二羰基化合物和有機合成(ppt53)-經(jīng)營管理(已改無錯字)
2022-09-27 19:22:19 本頁面
【正文】 H 3 MgICH 3 CCH 3OCH 3 CHCH 3OH CrO 3H 2 SO 4( 1 ) 無水乙醚(2) H + ，H 2 OCH 3 CN + CH 3 MgI CH 3 CHCH 3無水乙醚NMgI H + ，H 2 O CH3 CCH 3O2CH 3 COOC 2 H 5 CH 3 CCH 2 COOC 2 H 5 CH 3 COCH 3(1) C 2 H 5 ONa(2) CH 3 COOHH + ,H 2 O?O來自 中國最大的資料庫下載 以上的例子說明， 有機合成并非只有唯一的答案 。即使對于一個較簡單的合成，也往往可從逆推法導出許多不同的中間體，組成許多不同的合成程序，結(jié)果得到一個所謂的“合成樹”： 目標分子中間產(chǎn)物可供選擇的原料分子中間產(chǎn)物 對于復雜的合成來說，合成樹將變得非常巨大，以致于有人采用計算機為工具從漫無邊際的合成樹中找出一條合理的合成路線，并已逐漸發(fā)展成一門專門的學科。但目前，在很多情況下，實驗化學家 通過邏輯分析加上直覺所設計的合成路線常常比計算機解得的更切實可行 。但要運用邏輯和憑直覺，就必須通曉大多數(shù)有機反應并熟悉其反應機理。 來自 中國最大的資料庫下載 (二 ) 設計有機合成路線的基本原則 通常有機合成路線設計所考慮的一般原則主要有三點： ①途徑簡捷；②原料易得；③總產(chǎn)率高。 例 ：由 C4或 C4以下有機物合成二丙基乙酸。 解：使用逆推法可導出下列幾個中間產(chǎn)物： (CH 3 CH 2 CH 2 ) 2 CHCOOH丙二酸酯合成法伯醇氧化格氏反應(CH 3 CH 2 CH 2 ) 2 CHOH(CH 3 CH 2 CH 2 ) 2 C=CH 2(CH 3 CH 2 CH 2 ) 2 C(COOC 2 H 5 ) 2CO 2 +(CH 3 CH 2 CH 2 ) 2 CHMgCl(CH 3 CH 2 CH 2 ) 2 CHCH 2 OHCH 2 (COOC 2 H 5 ) 2(I)(II)(III)(CH3CH2CH2)2C=O仲醇，由格氏反應得來自 中國最大的資料庫下載 其具體合成方法分別表示如下： ( C H 3 C H 2 C H 2 ) 2 C ( C O O C 2 H 5 ) 2C H 2 ( C O O C 2 H 5 ) 2( 1 ) C 2 H 5 O N a( 2 ) C H 3 C H 2 C H 2 B r( 1 ) C 2 H 5 O N a( 2 ) C H 3 C H 2 C H 2 B r( 1 ) O H ( 2 ) H +? C O 2 ( C H 3 C H 2 C H 2 ) 2 C H C O O H( C H 3 C H 2 C H 2 ) 2 C H O H( C H 3 C H 2 C H 2 ) 2 C H M g C lC H 3 C H 2 C H 2 C H O( 1 ) C H 3 C H 2 C H 2 M g X( 2 ) H 2 O , H +( 1 ) P B r 3( 2 ) M g , 純 醚( 1 ) C O 2( 2 ) H 2 O , H +( C H 3 C H 2 C H 2 ) 2 C H C O O H其中，方法 (I)較為合理，而其它方法反應步驟較長。 (I) (II) (III) ( C H 3 C H 2 C H 2 ) 2 C H C O O H( C H 3 C H 2 C H 2 ) 2 C H C H 2 O H( C H 3 C H 2 C H 2 ) 2 C H O HC H 3 C H 2 C H 2 C H O氧 化( C H 3 C H 2 C H 2 ) 2 C = O( C H 3 C H 2 C H 2 ) 2 C = C H 2氧 化( 1 ) ( B H 3 ) 2( 2 ) H 2 O 2 , O H ( 1 ) C H 3 C H 2 C H 2 M g X( 2 ) H 2 O , H +C H 2 = P ( C 6 H 5 ) 3來自 中國最大的資料庫下載 (三 ) 有機合成路線的設計 (1) 碳架的建立 (2) 官能團的轉(zhuǎn)化 (3) 官能團的保護 (4) 立體構(gòu)型的控制 來自 中國最大的資料庫下載 (三 ) 有機合成路線的設計 對目標化合物的分子結(jié)構(gòu)設計主要包括三個方面： ① 碳架的建立； ② 官能團的轉(zhuǎn)化； ③ 立體化學的選擇和控制 。 其中 碳架的建立 是設計合成路線的核心。 (1) 碳架的建立 碳架的建立實際上是新的碳 碳鍵如何形成的問題 。 而碳架的建立也不能脫離官能團，因為碳碳鍵形成的反應一般也要發(fā)生在官能團上或受官能團影響而活化的部位上 (例如雙鍵或羰基的 α位 )。 來自 中國最大的資料庫下載 例 1：由 C3或 C3以下有機物合成 2丁酮 解：①由逆推法分析： 鹵烷水解烯烴水合醛、酮、酸、酯還原格氏反應CH3CHCH2CH3ClCH2=CHCH2CH3CH3CHCH2CH3OHCH3CCH2CH3Oa b[O]不需增長碳鏈CH3CHO + C2H5MgBrCH3CH2CHO + CH3MgBr原料易得不符合題意符合題意路線合理CH 3 CH 2 X CH 3 CH 2 MgXMg純醚 (1) CH 3 CHO(2)H2 O ，H+CH 3 CHCH 2 CH 3OHK 2 Cr 2 O 7H 2 SO 4CH 3 CCH 2 CH 3O② 合成路線： 來自 中國最大的資料庫下載 例 2：從乙烯、丙烯合成正辛烷 分析： CH2 CH 2 CH 3CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 C CCH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 32CH3CH2CH2Cl + Na C CNaCH2=CHCH2ClCH2=CHCH3CH2=CH2Br2BrCH2CH2BrC CHHNaOH/醇N a / 液N H3Cl2/h ?H2/NiCH 2 CH 2 CH 3CH 3 CH 2 CH 2 CH2CH2C CCH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3CH2=CH2Br2BrCH2CH2Br C CHHNaOH/醇 N a / 液N H 32CH3CH2CH
高考資料相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1