條件電勢(shì)和氧化還原滴定(編輯修改稿)
2025-08-15 19:52 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 Sp時(shí) : Sp后 : Fe2+未知，按 Ce4＋ /Ce3＋ 電對(duì)計(jì)算 例如過(guò)量 %時(shí) , E= 氧化還原滴定曲線繪制原理 (計(jì)算 ) 21θ39。22θ39。11sp ????nnEnEnE上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 氧化還原滴定中的指示劑 （ 1）自身指示劑 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液或被滴定物本身的顏色變化指示滴定終點(diǎn)的指示劑。 例如： KMnO4， 2 10–6moldm–3 即可見 粉紅色 （ 2）專用指示劑 是指能與滴定劑或被滴定物質(zhì)發(fā)生可逆反應(yīng)生成特殊顏色的指示劑。 例如：淀粉 + I2 (1 10–5moldm3) 深藍(lán)色吸附化合物 SCN + Fe3+ FeSCN2+ ( 1 10–5moldm3可見紅色 ) 上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 （ 3）本身發(fā)生氧化還原的指示劑 一類結(jié)構(gòu)復(fù)雜的有機(jī)化合物，本身具有氧化性或還原性 , 而且氧化型和還原型具有不同的顏色。 c[In(O)]/c[In(R)]≥10時(shí)， 呈現(xiàn)氧化型的顏色： nEnEEV0 5 5 θ39。Inθ39。In ????c[In(O)]/c[In(R)]≤ １ /10時(shí)， 呈現(xiàn)還化型的顏色： nEnEE10 θ39。Inθ39。In ????指示劑變色范圍： nEV0 39。In ?上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 指示劑 氧化型顏色 還原型顏色 ]dmm o l1)(HV[/ 3θ39。In ???cE亞甲基藍(lán) 藍(lán)色 無(wú)色 二苯胺 紫色 無(wú)色 N鄰苯氨 紫紅 無(wú)色 基苯甲酸 二苯胺磺 紫紅 無(wú)色 酸鈉 1,10 淺藍(lán) 紅色 二氮菲亞 鐵配合物 61,10 淺藍(lán) 紫紅 二氮菲亞 鐵配合物 常用的氧化還原指示劑上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 氧化還原滴定的預(yù)處理 目的：將被測(cè)物預(yù)先處理成便于滴定的形式 2. Sn4+ Sn2+ Ti4+ Ti3+ Zn 預(yù)還原 Fe3+、 I2 標(biāo)準(zhǔn)液 Fe2+標(biāo)準(zhǔn)液 )O( C r )( C rM n OMn2723Ag,OS)( N H428224????????? ????1. 上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 預(yù) 氧化劑和預(yù)還原劑的選擇 1. 定量氧化或還原 。 2. 有一定的選擇性 :例鈦鐵礦中 Fe的測(cè)定 , 不能用 Zn作還 原劑 。 3. 過(guò)量的氧化劑或還原劑易除去 :H2O2,(NH4)2S2O8 加熱分 解 。NaBiO3過(guò)濾除去 。 Sn2+ + HgCl2 Hg2Cl2↓ + Sn4+ 3. Fe3+ Fe2+ SnCl2 △ Fe2+ 標(biāo)準(zhǔn)液 ?272OCr上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 重要的氧化還原滴定法 Important oxidationreduction titration 高錳酸鉀法 Permanganate titration 重鉻酸鉀法 Dichromate titration 碘量法 Iodimetry 氧化還原滴定中測(cè)定結(jié)果的計(jì)算 方法 Computation methods of determination results in oxidationreduction titration 上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 高錳酸鉀法 1. 滴定基本原理 ● 酸性 (pH≤1) )()()()( le OHaqMnaqOHaqM n O 234 1258 2 ???? ???測(cè)定 : A s ( I I I ),NO,Sn,Fe,OCH,OH 22242222 ???? ??? e5aqOH8aqOPH3aqM n O 327224 )()()()()() lOH12aqOPM n (H 233722 ?? ?Eθ= + Eθ≈ + 測(cè)定 : Mn2+(如鋼樣中 ), 用電位法確定終點(diǎn)。 ● 極強(qiáng)酸性， 在 或 F存在下 272OP上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 ● 弱酸性、中性、弱堿性 )()()( aqOH4sM n Oe3O ( l )H2aqM n O 224 ???? ?Eθ= + 測(cè)定 : 及某些有機(jī)物 232232 OS,SO,S● 強(qiáng)堿性 (pH14) )()( aqM n OeaqM n O 244 ?? ?Eθ= + 注意 ：不同反應(yīng)條件下 , KMnO4被還原的 產(chǎn)物不同 , 因而計(jì)量關(guān)系比也不同 . 上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 2. 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定 Na2C2O4, H2C2O42H2O, (NH4)2FeSO46H2O, 純 Fe絲等 粗稱 KMnO4溶于水 濾去 MnO(OH)2 (玻璃砂漏斗 ) 微沸約 1h 充分氧化還原物質(zhì) KMnO4 溶 液 KMnO4 溶 液 棕色瓶暗處保存 用前標(biāo)定上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 2 + 2+4 2 4 2 22 M n O + 5 C O + 1 6 H = 2 M n + 1 0 C O + 8 H O標(biāo)定條件 ： 溫 度 : 70～ 80℃ [低 —反應(yīng)慢 , 高 —H2C2O4分解 ] 酸 度 : ～ 1moldm–3H2SO4介質(zhì)。 [低 —分解為 MnO2, 高 —H2C2O4分解 ] 滴定速度 : 先慢后快 (Mn2+催化 )。 [快 —KMnO4來(lái)不及反應(yīng)而分解 ] KMn O 4 的標(biāo)定Perm a ngan a te tit ra tion上頁(yè) 下頁(yè) 目錄 返回 ● 直接滴定法
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