【文章內(nèi)容簡介】 峰及雜峰?！妫現(xiàn)PD不點火。ECD正常。，做氯的柱子φ小。：高于程序升溫30℃，運行30分鐘溶劑1標(biāo)樣2標(biāo)樣溶劑樣品溶劑1標(biāo)樣2標(biāo)樣峰面積相關(guān)〈5%（變異數(shù)〈2%）表示機器正常。計算：取兩針結(jié)果最近的譜圖，建立比較依據(jù)，NEWCALIBRATION及ADDLEVEL：樣品2分添標(biāo)回收2分已知樣品1分，峰消瘦或分離欠佳進樣口—端截去20cm更換襯管在柱子最高溫度處保持30分鐘烘烤。：前期洗液至填充物表面加樣液，流至填充物表面，加2—3次ml洗液，流至填充物表面，加足夠多洗液，流至填充物表面。，放假前取下清洗。，可調(diào)整載氣實際流量。：將25ml溶劑濃縮，定容1ml。：將濃縮吹干的燒瓶，移入一定量的溶劑，蕩洗，進樣。，分離度大，流速慢，分離度大。（2）35/180（0）10/220（3）POSTRUN后運行，用來吹掃柱子，防止柱子吸附干擾物。氯DB1升溫120（2）26/16080/180（5）20/240（9），方法改變發(fā)出警告音。，怎樣確定爐溫汽化室和檢測器的溫度比如對甲醇和DMF的條件有什么不同？單一的物質(zhì)，可以看它的沸點是多少進樣口應(yīng)盡可能高于它的沸點，如250度而爐溫應(yīng)低于進樣口，如280度。以上所說為檢測單體物質(zhì)，恒溫。另外還可以用程序升溫，如50度—2度/分鐘—250度保持10分鐘，比如將氫氣流量調(diào)大，會對實驗有什么影響？一般：氫氣與空氣比為1/8與1/2之間，否則靈敏度會下降第一部分：固體、半固體樣品的提取方法(自動索式提取)索氏提取法是一種經(jīng)典萃取方法，在當(dāng)前農(nóng)藥殘留分析的樣品制備中仍有著廣泛的應(yīng)用。美國環(huán)保署(EPA)將其作為萃取有機物的標(biāo)準(zhǔn)方法之一(EPA3540C)。國標(biāo)方法中也用索式提取法作為提取方法。由于是經(jīng)典的提取方法，其它樣品制備方法一般都與其對比，用于評估方法的提取效率。索氏提取方法的主要優(yōu)點是不需要使用特殊的儀器設(shè)備且操作方法簡單易行，很多實驗室都可以得以實現(xiàn)、使用成本較低。主要的缺點是溶劑消耗量大、耗時也較長、需冷凝水等。索氏提取中玻璃材質(zhì)的脂肪提取器是比較容易損壞的玻璃器皿之一，尤其是提取器外壁的虹吸回流管很容易破損，在實驗操作中應(yīng)小心謹(jǐn)慎一些。決定索氏提取效率的因素除了提取溶劑之外，還有就是提取溶劑的回流次數(shù)(在某種程度上可以說是提取時間)，一般實驗室中使用的水浴鍋溫度分布不是很均勻、提取用的圓底燒瓶的瓶壁厚薄不一均會造成的回流速率的差異。一般在實驗中水浴的溫度不能過高以防止暴沸造成目標(biāo)物的損失。在索氏提取中，裝樣品一般都是用濾紙筒，不宜使用金屬的篩筒(這會造成部分農(nóng)藥目標(biāo)物的分解，如Fe可能會造成某些有機氯農(nóng)藥分解)。此外，應(yīng)注意濾紙筒在裝樣之后與提取器的匹配，尤其須注意紙筒不能堵塞虹吸回流管。實驗中所使用的索氏提取器不宜過大，否則溶劑蒸氣到達(dá)提取器之前由于環(huán)境空氣的冷凝作用而減少(特別是冬天等環(huán)境溫度較低的時候)，從而減緩了提取效率，使得提取耗時過長。由于索氏提取是一個相對開放的提取體系，因此在提取操作中還應(yīng)注意防止產(chǎn)生污染。實驗操作中最好將冷凝管頂端進行覆蓋。索氏提取管的清洗，一般可以用鉻酸洗液進行清洗，去離子水(可以在使用前多準(zhǔn)備一些用正己烷萃取一下備用)在清洗干凈、烘干或者風(fēng)干。索氏提取中還有一種自動索氏提取法(AutomatedSoxhletExtractionMethod)，EPA3541也有標(biāo)準(zhǔn)方法。相比與索氏提取，自動索氏提取法具有提取時間較快、操作自動化、溶劑可以回收等有點。由于該方法本人沒有使用過，因為只能根據(jù)資料簡單陳述這些。(勻漿法)振蕩提取和組織搗碎法(勻漿法)，這兩種提取方法相對更為簡單，一般對植物樣品、食品，尤其是含水量較高的新鮮樣品，如蔬菜、水果等使用時較為方便簡單。這兩種方法也不需要特設(shè)的設(shè)備，普通的振蕩器、離心機、勻漿機等均可使用。這兩種方法在很多農(nóng)藥殘留分析的標(biāo)準(zhǔn)方法中均有使用，如GB/T5009系列方法和日本的“JAP肯定列表檢測方法食品中殘留農(nóng)藥獸藥飼料添加劑檢測方法”。在這兩種方法中，一般使用的提取溶劑以極性溶劑居多，標(biāo)準(zhǔn)方法中以使用乙腈居多。由于這些樣品中含水量一般都較高的，如果使用單一的非極性溶劑提取，由于疏水性強，浸潤或滲透樣品的能力有限，會造成提取效果的降低。振蕩法和和組織搗碎法(勻漿法)以及后面提到的超聲提取、微波提取等方法中，還有一個重要前處理步驟，即固液分離。實現(xiàn)這個步驟可以用過濾(抽濾)和離心等操作進行。過濾可以用簡單的濾紙進行，也可以用助濾劑(如Celite545)進行抽濾。如果使用離心分離時，應(yīng)注意防止容器的破碎。在這兩種提取方法中，為了避免液體轉(zhuǎn)移產(chǎn)生的損失，一般都是直接從提取液中抽取部分液體用于后續(xù)的操作。超聲波提取具有不需要加熱、操作簡單、節(jié)省時間和提取效率高等優(yōu)點，目前在農(nóng)藥殘留分析的樣品前處理中也有廣泛的應(yīng)用，如EPA3550方法。超聲波提取一般有利用超聲波清洗器提取的，也有專門針式提取器(如超聲波細(xì)胞破碎儀)。無論是哪種提取設(shè)備，都是利用了超聲波的“空化”作用。超聲波提取的特點很明顯，不需要加熱，這個尤其適用于熱不穩(wěn)定性目標(biāo)物的提取。目前實驗室使用較多的還是超聲波清洗器作為提取儀器。一般在超聲波提取之前應(yīng)該將待提取樣品用提取溶劑浸泡一段時間，使之相互充分的接觸、滲透。在超聲波提取中，最好都是使用混合提取溶劑，分步驟提取，以提高目標(biāo)物的提取效率。超聲波提取法對玻璃容器也有一定的要求，如果玻璃容器的質(zhì)地不好，有裂隙等，在提取過程中很容易破裂，因此在選擇玻璃器皿時應(yīng)特別注意。有機溶劑在使用超聲波提取時，揮發(fā)性會增強，所以要注意提取容器不能密閉，應(yīng)有一定的空間。使用超聲波清洗器進行提取，需注意在整個超聲容器中超聲波場的分布是不均勻的，類似在波場的分布中有死角，這會使得部分樣品的提取效率顯著下降，從而導(dǎo)致重現(xiàn)性較差。超聲波提取所需要的溶劑量較大，一般都是分步提取、過濾。雖然操作簡單但是操作的勞動強度較大，而且需要進行過濾等步驟將提取溶劑與樣品分離。超臨界流體萃取具有耗時短、消耗有機溶劑少等優(yōu)點，所以在農(nóng)藥殘留分析樣品前處理中，特別在食品及中草藥有效成分等天然藥物成分的提取中有較多的應(yīng)用。早期超臨界流體萃取色譜儀(如吉爾森的，如果操作的時候沒有說明書是不行的)用于萃取時所需要設(shè)置的條件等都較多。如需要二氧化碳、低溫冷卻設(shè)備(乙二醇冷卻劑)、加入改性劑(提高極性化合物的溶解度)、壓力設(shè)置、收集溶劑等等。現(xiàn)在的超臨界流體萃取儀器(如美國ASI)有了很大的改進，儀器的性能、功能、體積等都有了較大的改進。由于需要使用特殊的設(shè)備和耗材，目前國內(nèi)用SFE分析農(nóng)藥殘留的文獻(xiàn)還是相對其他方法較少。超臨界流體萃取最大的優(yōu)點是有機溶劑的使用(基本不用或者極少使用)，而且很容易實現(xiàn)對一些大分子化合物、熱敏性和化學(xué)不穩(wěn)定性物質(zhì)的提取。當(dāng)然設(shè)備成本是很多實驗室必須考慮的問題。加速溶劑提取法加速溶劑提取法被美國環(huán)保署選定為標(biāo)準(zhǔn)方法（EPA3545）。加速溶劑提取很容易實現(xiàn)自動化（順序提?。壳?，在對土壤和生物樣品中農(nóng)藥殘留分析的前處理上都有應(yīng)用。雖然加速溶劑提取相比索氏提取和超聲波提取等方法，消耗溶劑較少、自動化程度高、操作相對簡便，但加速溶劑萃取最大的問題就是分析成本，即儀器和耗材相對較貴（特別是濾膜，一次性的），一般的實驗室難以承受。加速溶劑提取的效率較高，但是一般的共提物也相對較多，這樣會影響后續(xù)的凈化操作。目前，已經(jīng)有在線凈化的報道（如在戴安公司的網(wǎng)站上就有相關(guān)的凈化資料），即在樣品的下面裝入凈化所需的吸附劑，達(dá)到提取凈化的目的。但是，對不同的樣品和農(nóng)殘目標(biāo)物的檢測，具體的方法需有多次實驗確定。ASE自動化程度高、操作簡單，參數(shù)的設(shè)置也較為容易，而且在后續(xù)操作中自動過濾，這大大減輕了實驗者的勞動強度，也避免了目標(biāo)物的損失。ASE在提取水分含量較高的樣品時，不能用無水硫酸鈉脫水（主要是防止結(jié)塊，堵塞管路）。對于樣品量的要求，應(yīng)該結(jié)合各個體積大小的萃取池裝填樣品，不能裝填過多或者過于緊密，否則會影響萃取的效率。同樣，由于是高溫提取，對于一些容易熱解的目標(biāo)物是不太適宜的。此外，加速溶劑提取裝置還是很好的研究亞臨界水萃取的儀器。6微波萃取法微波萃取就是通過分子極化和離子導(dǎo)電兩個效應(yīng)對物質(zhì)直接加熱，且加熱均勻（目前的理論有微波熱效應(yīng)和非熱效應(yīng)的，具體就不在此討論了）。根據(jù)微波的作用原理，微波萃取需要極性溶劑，但是一般都是混合溶劑提取。國內(nèi)微波萃取的文獻(xiàn)也相對較多一些，也能從某種程度上說明這種方法的適用性。微波萃取主要有兩種方式：敞開式和密閉式。（關(guān)于更多的微波原理可以參考本論壇中微波萃取/消解版面）一般的家用微波爐，其微波的發(fā)生都是脈沖形式的，如果從實驗現(xiàn)象來看的話，就是在微波斷開時的瞬間溶劑會有強烈的暴沸現(xiàn)象產(chǎn)生。家用微波爐的爐腔中微波場的分布是不均勻的（通過轉(zhuǎn)動盤來克服這個問題）。關(guān)于能否用改裝的家用微波爐進行微波萃取實驗，這個問題也是討論較多的。個人認(rèn)為可行性可以暫且不討論，可以先從敞開微波萃取實驗本身來看：首先，在使用微波萃取時，應(yīng)該有攪