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年產十萬噸煤氣干法脫硫催化劑選擇設計(編輯修改稿)

2025-07-27 00:47 本頁面
 

【文章內容簡介】 的煤氣脫硫劑。國內常用的鐵系脫硫劑主要有天然沼鐵礦、合成氧化鐵、顏料廠及硫酸廠下腳鐵泥、硫鐵礦灰成型劑、煉鋼轉爐赤泥及其成型劑等[6,7]。近年來,很多機構將鐵氧化物與其它金屬化合物復合,研究新的鐵基復合氧化物脫硫劑。其中湖北化學研究所的鐵系脫硫劑:EF型多功能氧化鐵精脫硫劑(CN1174810),由氧化鐵載體和負載的金屬化合物組成。該脫硫劑在有氧和無氧條件下均能精脫H2S、COS、CSRSH、RSR、RSSR、噻吩等硫化物;耐缺氧復合型金屬水合氧化物精脫硫劑(CN1287875),用水合氧化鐵Fe2O3?H2O與其它金屬元素Ti、Co、Ni、Mo、Zn、Cd、Cr、Hg、Cu、Ag、Sn、Pb、Bi中任一種或一種以上的化合物和/或堿土金屬元素Ca、Mg的化合物組成;由酸性廢液制備的脫硫劑(CN1060226),該脫硫劑先用含鐵或不含鐵廢酸液制成所需濃度的含鐵溶液,再用堿性物質除酸,經氧化、分離、混合成型、干燥而制成;復合型精脫硫劑(CN1127555C)由Fe2OZnO、CaO、MnO2等組成。煤炭科學研究總院研制的一種無定形脫硫劑(CN1616139),以一種天然富含鐵、錳、銅、鋅等多種金屬共生的錳礦粉為主要成分,經粉碎磨細后添加一定量的脫硫助劑和水,與纖維物質均勻混合制備而成;常溫成型氧化鐵脫硫劑BMC,選用亞鐵鹽為鐵基原料,輔以各種助劑合成氫氧化鐵,再經過沉淀熟化、烘干等工藝制備而成[8]。北京三聚環(huán)保新材料股份有限公司的無定形羥基氧化鐵脫硫劑硫容高,單次硫容可達50%以上,而且該脫硫劑可以再生。其脫硫再生原理為:Fe2O3nH2O+3H2S=Fe2S3?nH2O+3H2O2Fe2S3?nH2O+3O2 = 2Fe2O3?nH2O+6S鋅氧化物與H2S反應平衡常數較大,可將出口處H2S降低到幾個ppm以下,因而受到廣泛關注,已作為精脫硫劑廣泛應用。但純氧化鋅硫容較低,并且在870K以上氧化鋅易被還原為單質鋅而揮發(fā)損失。近來很多學者研究出了鋅鈦脫硫劑(鈦酸鋅),鐵酸鋅等復合氧化物脫硫劑,還有在氧化鋅或鈦酸鋅中加入氧化銅、石墨等物質,這些脫硫劑改善了單一的氧化鋅脫硫劑存在的缺點。目前,國內氧化鋅脫硫劑的型號有T302Q、T30T30KT3JX4C、JX4D等10余種。提高氧化鋅的常溫硫容一直是氧化鋅脫硫技術的研究重點。解決此問題主要從以下二方面入手:(1)提高脫硫劑的比表面,加大其傳質面積;(2)向氧化鋅中加入一些物質,增加反應的活性中心,以提高其常溫硫容。T306型脫硫劑由于添加了特種助劑,使其在操作溫度較低(約180℃)時,對簡單有機硫也有較好的脫除效果。另外,研制具有有機硫轉化和脫硫雙功能的鋅系脫硫劑也非常具有市場。20世紀90年代研制出的T313和SHT512型脫硫劑以及北京三聚環(huán)保新材料有限公司最新研制的JX4D脫硫劑,不僅能脫除硫化氫還能脫除有機硫,而且價格低廉。國內外鋅系脫硫劑總的發(fā)展趨勢仍是降低產品堆密度和使用溫度,提高脫硫精度,在保證低溫高硫容、高脫硫精度下進一步提高抗壓碎力,以降低阻力、擴大使用領域[9]。 鈣系脫硫劑:鈣系脫硫劑有石灰石(CaCO3)、消石灰(Ca(OH)2)、白云石(CaCO3?Mg CO3)等(脫硫率較低)以及復合鈣系脫硫劑,如鐵鈣脫硫劑、鋅鈣脫硫劑等。 銅氧化物作為焦爐煤氣脫硫劑具有較高的脫硫效率,但單一的CuO脫硫劑也存在硫容低、不耐高溫等特點,常與其它金屬化合物復合,如CuOAl2O3,CuOCr2O3,CuMnAl等復合氧化物脫硫劑應用較多。 氧化錳的脫硫精度不高,一般也不單獨使用,常與氧化銅、氧化鐵、氧化鋁等復合,可改善其脫硫性能[10]。 幾種常用脫硫劑的作用原理及其特點 由于普通氧化鐵脫硫劑與水粉化,而本課題給出的煤氣成分中含有一定的水蒸氣,故不適合在本課題中適用,下述均為新型氧化鐵常溫精脫硫劑。而鐵錳系精脫硫劑由于使用溫度在380—400℃于課題要求不相符,我們再此不做介紹。 氧化鐵脫硫劑(1)氧化鐵脫硫劑的特點:①脫硫精度高:進口H2S為 10000 ppm時,出口H2S≤。 ②反應速度快:氣空速可大于1000h1(液空速為5h1)。 ③工作硫容大,一次性脫除H2S硫容可達20%。 ④強度和耐水性好。水煮24h或浸泡30天不粉化;12MPa壓力下急驟充壓、卸壓進行100次沖擊試驗后,強度無變化。 ⑤適用溫度范圍廣。 該精脫硫劑適用于天然氣、水煤氣、半水煤氣、空氣煤氣、焦爐氣、變換氣、食品CO廢氣等各種氣體中H2S的精脫,保護后工段貴重催化劑。 (2)氧化鐵脫硫劑的脫硫原理:Fe2O3+H2S→FeSx+S+H2O H2S與脫硫劑中的氧化鐵等活性金屬氧化物作用生成穩(wěn)定硫化物,當原料氣中含氧時,硫化物可與氧反應生成單質硫沉積在脫硫劑微孔中,從而達到脫硫防腐蝕的目的。 氧化鋅脫硫劑(1)氧化鋅脫硫劑的特點:常溫氧化鋅精脫硫劑是新型、高效精脫硫劑,可在常溫~200℃溫條件下,用于脫除天然氣、油田氣、煉廠氣、合成氣、變換氣等多種氣體及液態(tài)烴、丙烯、石腦油、等液態(tài)原料的硫化物,以保護蒸汽轉化、低變、甲烷化、甲醇、聯(lián)醇、合成氨、聚丙烯和羰基合成等含鎳、銅、鐵及貴重金屬催化劑和提高產品質量。(2)氧化鋅脫硫劑的脫硫原理:ZnO+H2S==ZnS+ H2O ZnO+COS==ZnS+CO2 ZnO+C2H5SH== ZnS+C2H6+H2O2ZnO+CS2==2ZnS+CO2 ZnO脫硫劑可以脫除少量有機硫,大部分需經過水解塔轉化為無機硫(H2S)之后脫除。 活性炭脫硫劑(1)活性炭脫硫劑的特點:①脫硫精度高:普通脫硫劑脫硫精度為出口H2S≤,用于粗脫硫,精脫硫劑脫硫精度為出口H2S≤。②反應速度快: W102的穿透空速是普通脫硫劑的24倍。工業(yè)使用時,普通脫硫劑的使用空速為200500h1,W102使用空速為5003000h1。③精脫硫劑的工作硫容高:精脫硫劑H2S工作硫容為其它常溫脫硫劑的35倍,可達20%以上。④對有機硫(COS、CS2等)有一定
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