【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 界產(chǎn)量的一半以上，扶?；瘜W(xué)、三菱化成和協(xié)發(fā)酵三大公司生產(chǎn)的蘋果酸形成日本三足鼎力局面，田邊制藥公司最早采用酶工程技術(shù)生產(chǎn)L一蘋果酸。我國(guó)在19911993年期間建立不同規(guī)模的L一蘋果酸生產(chǎn)廠家有數(shù)十家，投資上億元，形成約3500噸／年酶法生產(chǎn)L一蘋果酸的生產(chǎn)能力。但自1992年下半年開始L一蘋果酸價(jià)格大幅下滑，從91年初的4．25萬(wàn)元／噸，降至2．8萬(wàn)元／噸(大批量)～3．2萬(wàn)元／噸(小批量)，而這些廠的生產(chǎn)成本高達(dá)2．8~3．5萬(wàn)元／噸。大部分廠家陷入困境，近兩年來(lái)，L一蘋果酸的訂單雖有增加，但價(jià)格仍局限在2．8萬(wàn)元／噸左右，這些企業(yè)的生產(chǎn)仍不能啟動(dòng)。 　　L一蘋果酸需求上升的原因?yàn)椋?　?、偬O果酸在生理功能方面及味覺(jué)上與檸檬酸明顯不同。與檸檬酸相比，產(chǎn)生熱量更低，是一種低熱量的理想食品添加劑，其味覺(jué)不像檸檬酸那樣迅速達(dá)到最高強(qiáng)度并很快下來(lái)。L一蘋果酸酸味刺激緩慢，且在達(dá)到最高酸味后可以保留較長(zhǎng)時(shí)間，酸化效果比檸檬酸更佳，酸味比檸檬酸高20％。應(yīng)用L一蘋果酸配制的軟飲料更加酸甜可口，當(dāng)50％L蘋果酸與20％檸檬酸共用時(shí)，可呈現(xiàn)強(qiáng)烈的天然果實(shí)風(fēng)味，因而受到食品工業(yè)的青睞。 　?、诿绹?guó)FDA已開始限制檸檬酸及DL蘋果酸在老年人、肝腎功能障礙患者和兒童食品中使用。國(guó)內(nèi)一些大型食品公司，如娃哈哈集團(tuán)、健力寶集團(tuán)開始在飲料中使用L一蘋果酸。有報(bào)道表明L一蘋果酸有可能替代檸檬酸作為食品添加劑。 　　③檸檬酸的生產(chǎn)均采用葡萄糖、蔗糖、糖蜜、玉米淀粉等作為碳源，經(jīng)過(guò)45天的發(fā)酵產(chǎn)酸而得，由于能源危機(jī)及糧食價(jià)格的上漲．也影響到檸檬酸的生產(chǎn)成本。幾年來(lái)檸檬酸價(jià)格節(jié)節(jié)上升，如八十年代美國(guó)市場(chǎng)價(jià)為1350美元／噸，九十年代漲到2725美元／噸。達(dá)到同等酸味功效，使用檸檬酸與L一蘋果酸的成本正在逐漸接近。 　　檸檬酸 　　中國(guó)不僅是檸檬酸生產(chǎn)大國(guó)，也是出口大國(guó)，目前出口量已占總產(chǎn)量的70％8096。中國(guó)檸檬酸屢遭國(guó)外反傾銷，導(dǎo)致出口受阻。早在2000年，美國(guó)就對(duì)中國(guó)產(chǎn)檸檬酸進(jìn)行反傾銷調(diào)查，中國(guó)勝訴；2003年3月，泰國(guó)對(duì)從中國(guó)進(jìn)口的檸檬酸開始反傾銷調(diào)查，泰國(guó)起訴方指控中國(guó)檸檬酸傾銷幅度達(dá)45％；2003年5月14日，烏克蘭對(duì)中國(guó)生產(chǎn)的檸檬酸進(jìn)行反傾銷調(diào)查，并從10月15日起，對(duì)中國(guó)產(chǎn)檸檬酸征收1305的臨時(shí)反傾銷稅，為期4個(gè)月。 　　近1O年來(lái)，由于受出口刺激，中國(guó)檸檬酸生產(chǎn)能力和產(chǎn)量增長(zhǎng)很快。1985年，中國(guó)檸檬酸產(chǎn)量只有3．7萬(wàn)噸，2002年已達(dá)到約40．0萬(wàn)噸。目前，中國(guó)有檸檬酸生產(chǎn)廠近百家，總年產(chǎn)能力約50萬(wàn)噸，產(chǎn)量居世界第一。中國(guó)生產(chǎn)檸檬酸的原料主要是薯干、玉米等，其深層發(fā)酵技術(shù)具有獨(dú)創(chuàng)性，發(fā)酵指數(shù)處世界前列，但其后續(xù)提取工藝和設(shè)備卻比較落后，深度產(chǎn)品開發(fā)少。近年來(lái)，由于中國(guó)檸檬酸生產(chǎn)能力增長(zhǎng)過(guò)快，已出現(xiàn)嚴(yán)重供大于求局面，設(shè)備利用率不到60％，再加上技術(shù)創(chuàng)新滯后及國(guó)際市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)激烈，導(dǎo)致經(jīng)濟(jì)效益呈下滑態(tài)勢(shì)。 　　中國(guó)生產(chǎn)的檸檬酸主要銷往美國(guó)、日本、比利時(shí)、荷蘭、印度、西班牙等國(guó)。近幾年，中國(guó)檸檬酸對(duì)中東、歐盟市場(chǎng)的出口量迅速增加。2000年，中國(guó)出口檸檬酸22．54萬(wàn)噸，2001年為24．18萬(wàn)噸，2002年為26．03萬(wàn)噸。但是，中國(guó)檸檬酸出口是靠低價(jià)優(yōu)勢(shì)，出口價(jià)格低于國(guó)外同類產(chǎn)品20％左右，企業(yè)出口量雖然增多，經(jīng)濟(jì)效益卻沒(méi)有上升，甚至還出現(xiàn)下滑。 　　中國(guó)檸檬酸生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)在提高產(chǎn)品檔次、擴(kuò)大出口的同時(shí)，大力拓展國(guó)內(nèi)市場(chǎng)，加快下游產(chǎn)品開發(fā)。如無(wú)水檸檬酸不結(jié)塊，利于運(yùn)輸、貯存和使用，國(guó)外近幾年需求增加迅速，是檸檬酸產(chǎn)品發(fā)展方向之一。中國(guó)檸檬酸深度加工產(chǎn)品品種少，不及國(guó)外的一半。目前美國(guó)藥典已經(jīng)收錄的檸檬酸下游產(chǎn)品有檸檬酸鈣、檸檬酸鉀、檸檬酸鈉、檸檬酸一鈉、檸檬酸鎂、檸檬酸鐵、檸檬酸氫二銨、檸檬酸鐵銨及檸檬酸鋅等。這些產(chǎn)品雖然目前尚未列入中國(guó)藥典，但在國(guó)內(nèi)的生產(chǎn)和應(yīng)用已經(jīng)起步。因此，中國(guó)中小規(guī)模企業(yè)應(yīng)發(fā)揮靈活多變的特點(diǎn)，走精細(xì)化、多元化、系列化發(fā)展道路。另外，檸檬酸工業(yè)是污染物排放較多的行業(yè)，治理檸檬酸產(chǎn)生“三廢”所需費(fèi)用約占生產(chǎn)成本的1／3。我國(guó)檸檬酸生產(chǎn)基本以薯干、玉米為原料進(jìn)行深層發(fā)酵，以鈣鹽法進(jìn)行粗提取，再進(jìn)行離子交換精制而得，能耗高，資源浪費(fèi)大，污染嚴(yán)重。在污染治理方面，我國(guó)大多采用末端治理方法，由于缺乏成熟和高效的技術(shù)，處理效果不理想。中國(guó)目前已擁有利用檸檬酸發(fā)酵后的廢渣提取殼聚糖、麥角醇、氨基葡萄糖等生化產(chǎn)品技術(shù)，并通過(guò)鑒定和驗(yàn)收，這些產(chǎn)品具有較高的附加值。因此，中國(guó)應(yīng)加快這些技術(shù)工業(yè)化推廣步伐。 食品抗氧化劑 　　在食品生產(chǎn)和加工中，保鮮技術(shù)越來(lái)越受到重視。為達(dá)到食品防腐、保鮮、延長(zhǎng)保質(zhì)期和貨架期的目的，常采用冷藏、輻射等技術(shù)，但最為經(jīng)濟(jì)有效的方法是使用抗氧化劑、脫氧劑、保鮮劑等。近年來(lái)，尤其以天然食品抗氧化劑的發(fā)展最為迅速，開發(fā)前景十分廣闊。 　　抗氧化劑的主要功能是防止或減慢食品發(fā)生氧化作用，避免發(fā)生品質(zhì)劣變。這些物質(zhì)一般作為一種添加劑摻入食品，使其先于食品與氧氣發(fā)生反應(yīng)，從而有效防止食品中脂類物質(zhì)的氧化。只有具備無(wú)毒、無(wú)異味、加入后檢測(cè)方便等條件，才能作為食品的抗氧化劑。目前，食品中常用的抗氧化劑有：2，6一二叔丁基甲酚，主要用于食用油脂、干魚制品；叔丁基對(duì)羥基茴香醚，主要用于食用油脂；沒(méi)食子酸丙酯，主要用于油炸食品、方便面和罐頭；vE，主要用于嬰兒食品、奶粉；vc和異vc，主要用于魚肉制品、冷凍食品等。除上述產(chǎn)品外，美國(guó)FDA還批準(zhǔn)使用抗壞血酸棕櫚酸酯、抗壞血酸鈣、硫代二丙酸月桂酯、乙氧喹、卵磷脂、偏亞硫酸酯、抗壞血酸硬脂酸酯、偏亞硫酸鈉、亞硫酸鈉、氯化亞錫、沒(méi)食子酸戊酯等作為抗氧化劑。 　　添加在食品中的抗氧化劑必須用量得當(dāng)，如叔丁基對(duì)羥基茴香醚(BHA)的用量在0．02％時(shí)，比用量在0．01％的抗氧化效果可提高10％，而超過(guò)0．02％的用量，效果反而會(huì)下降。另外，兩種或兩種以上抗氧化劑混合使用，其效果更好。如檸檬酸和2，6一二叔丁基甲酚(BHT)共同添加到精煉油中，其貯存時(shí)間比單加BHT可增加近1倍。 　　據(jù)有關(guān)資料證實(shí)，在人們長(zhǎng)期食用的食品中，天然抗氧化劑成分的毒性遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于人工合成的抗氧化劑。因此，近年來(lái)從自然界尋求天然抗氧化劑的研究已引起各國(guó)科學(xué)家的高度重視。目前，世界各國(guó)開發(fā)的大量天然抗氧化劑產(chǎn)品，受到人們的普遍歡迎。其主要產(chǎn)品有天然vE、類黑精類、紅辣椒提取物、香辛料提取物、糖醇類抗氧化劑等等。天然vE大量存在于植物油脂中，并且存在狀態(tài)通常比較穩(wěn)定。在油脂精制過(guò)程中，可回收大量的精制vE混合物。該成分抗氧化性較好，使用安全，在食品保鮮中已得到大量使用。類黑精類(melanoidins)是氨基化合物和羰基化合物加熱后的