【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 時(shí)繪制工作曲線，并要達(dá)到質(zhì)量要求；（2）校準(zhǔn)曲線不得長(zhǎng)期使用，更不得相互借用：（3）應(yīng)使用校準(zhǔn)曲線濃度點(diǎn)范圍之內(nèi)的直線部分。未參與回歸（或散點(diǎn)圖的非直線 部分）的部分不得使用。不得將校準(zhǔn)曲線在高濃度端外推或在低濃度端順延使用；（4）當(dāng)實(shí)驗(yàn)條件受限或有困難時(shí)（例如在現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試，或試劑困難，或工作量大），可考慮在分析樣品時(shí)選用原校準(zhǔn)曲線的兩個(gè)適當(dāng)濃度(以高、低濃度間為宜)的濃度點(diǎn) 同時(shí)測(cè)定，以核校原有校準(zhǔn)曲線，其相同濃度點(diǎn)的響應(yīng)值之相對(duì)差值應(yīng)小于5%～ 10％。（5）用兩個(gè)濃度點(diǎn)核校校準(zhǔn)曲線時(shí)，應(yīng)保證測(cè)試條件的一致性，例如，不得改用新批號(hào)試劑或新配制試液。上述各條件之一有變化時(shí)，必須重新繪制校準(zhǔn)曲線。 注：校準(zhǔn)曲線的變化受多種因素的影響，諸如，實(shí)驗(yàn)室條件的變化，試劑生產(chǎn)廠家及批號(hào)的改變，以及試液的重新配制，測(cè)量?jī)x器的穩(wěn)定狀況等等。因而，以每次分析樣品同時(shí)繪制的工作曲線最為合理。11. 校準(zhǔn)曲線的回歸應(yīng)在什么前提下才能進(jìn)行？答案：應(yīng)首先在坐標(biāo)紙上繪制校準(zhǔn)系列測(cè)試值的散點(diǎn)圖，觀察測(cè)試濃度點(diǎn)的點(diǎn)陣排列情況，若點(diǎn)陣排列的線性較好，才能進(jìn)行回歸。否則應(yīng)查找原因或重新測(cè)試和繪制。12. 平行雙樣分析的作用是什么？在常規(guī)監(jiān)測(cè)工作中如何使用這項(xiàng)質(zhì)量控制技術(shù)？答案：平行雙樣分析是對(duì)測(cè)定結(jié)果精密度的最低限度檢查，用以發(fā)現(xiàn)偶然的異常情況。 原則上，試樣都應(yīng)做平行雙樣測(cè)定。當(dāng)一批試樣所含樣品份數(shù)較多，且操作人員的分析技術(shù)水平較好時(shí)，可隨機(jī)抽取其中的10%～20%進(jìn)行平行雙樣測(cè)定。平行雙樣的測(cè)定結(jié)果應(yīng)符合《環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制指標(biāo)》 (試行)的規(guī)定要求，該指 標(biāo)中未作規(guī)定的項(xiàng)目，可按分析結(jié)果所在的數(shù)量級(jí)規(guī)定的相對(duì)偏差最大允許值衡量。13. 系統(tǒng)誤差有幾類？各含哪些誤差？答案：系統(tǒng)誤差可分為定值系統(tǒng)誤差和變值系統(tǒng)誤差兩大類。（1）定值系統(tǒng)誤差在測(cè)量的全過(guò)程中，其大小和方向始終不變。例如，定值量具的偏差，計(jì)量器具的零位誤差等。（2）變值系統(tǒng)誤差在測(cè)量的全過(guò)程中，其方向和大小常按確定的規(guī)律變化。通常，變值 系統(tǒng)誤差又分為：①線性系統(tǒng)誤差：隨時(shí)間或測(cè)量值的變化，線性呈遞增或遞減的系統(tǒng)誤差。②周期性系統(tǒng)誤差：隨時(shí)間或測(cè)量值的變化，呈正弦曲線變化的系統(tǒng)誤差。③復(fù)雜規(guī)律變化的系統(tǒng)誤差：隨時(shí)間或測(cè)量值的變化，呈復(fù)雜規(guī)律變化的系統(tǒng)誤差。命題人： 中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站 章亞麟上海浦東新區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站 陸哉堂審 校： 中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站 嚴(yán)文凱冷文宣江蘇省環(huán)境監(jiān)測(cè)站 李延嗣第二章 常用數(shù)理統(tǒng)計(jì)本章基本要求在分析過(guò)程中，任何一種定量分析的結(jié)果，都必然含有不確定度，所以，需要對(duì)實(shí)驗(yàn)所得的數(shù)據(jù)進(jìn)行處理，以判斷最有把握的值是多少?其可靠性如何?數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法就是處理數(shù)據(jù)的一種科學(xué)方法。應(yīng)該明確指出，數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法雖然是數(shù)據(jù)處理的好方法，但對(duì)于檢驗(yàn)處理測(cè)定結(jié)果而言，它只是一種良好的科學(xué)工具，只能對(duì)現(xiàn)有的一組或幾組數(shù)據(jù)進(jìn)行檢驗(yàn)，而無(wú)從辨別數(shù)據(jù)來(lái)源的質(zhì)量以及各種技術(shù)的、物理的因素給予數(shù)據(jù)的影響。因而，它雖可以指導(dǎo)科學(xué)實(shí)驗(yàn)，卻不能代替嚴(yán)格、嚴(yán)密的科學(xué)實(shí)驗(yàn)，那種認(rèn)為只要對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行了數(shù)理統(tǒng)計(jì)處理，就可以對(duì)實(shí)驗(yàn)本身馬虎從事，或僅就數(shù)理統(tǒng)計(jì)的處理結(jié)果即將數(shù)據(jù)進(jìn)行簡(jiǎn)單的取舍，毫不考慮分析實(shí)驗(yàn)的技術(shù)因素和物理因素的影響的做法，都是完全錯(cuò)誤的?；谏鲜鲇^念，要求學(xué)習(xí)數(shù)理統(tǒng)計(jì)能結(jié)合實(shí)驗(yàn)的實(shí)際，較熟練地了解和掌握常用數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法，諸如有效數(shù)字及其運(yùn)算；各種誤差的定義和計(jì)算方法；正態(tài)分布和正態(tài)分布表的使用；常用的t檢驗(yàn)、方差檢驗(yàn)、方差分析、回歸分析，以及異常值的判斷和取舍；質(zhì)量控制圖的原理和應(yīng)用等等。近年來(lái)，我國(guó)在數(shù)據(jù)處理方法方面逐步制訂了一些相應(yīng)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，這是在工作中應(yīng)遵循使用的，對(duì)于國(guó)家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局實(shí)施的計(jì)量認(rèn)證的有關(guān)內(nèi)容，也是監(jiān)測(cè)工作者應(yīng)該熟知的。試題及答案一、填空題1. 下列各數(shù)的有效位數(shù)分別為： ， ，47000 ， ，103 ， ， ，104 。答案：5位 2位 不確定 4位 2位 3位 1位 3位2. 將以下各數(shù)值化簡(jiǎn)為4位有效數(shù)字時(shí)分別為： ； 14005 ； ； 1000501 ； ； 。答案： 104 102 106 3. 按記數(shù)規(guī)則規(guī)定，精密度的記數(shù)通常只取 位有效數(shù)字，在多次測(cè)定的情況下可取 位有效數(shù)字，最多只取 位有效數(shù)字。答案：一 兩 兩4. 隨機(jī)誤差又稱 或 。它具有 性、 性、 性和 性，這種誤差可以利用 的辦法減小。答案：偶然誤差 不可測(cè)誤差 單峰 有界 對(duì)稱 抵償 增加測(cè)定次數(shù)5. 檢出限是指：在一定的 下能 檢出待測(cè)組分的 或濃度。答案：置信概率 定性 最小量6. 靈敏度是指 隨 的變化而改變的能力，它與檢出限密切相關(guān)，靈敏度越 ，檢出限越 。答案：分析信號(hào) 測(cè)定組分含量 高 低7. 由檢出限的定義可知：提高測(cè)量 ，降低 可以改善檢出限。答案：精密度 空白實(shí)驗(yàn)值（包括噪聲）8. 系統(tǒng)誤差又稱 、 或 。它是由實(shí)驗(yàn)過(guò)程中的 因素造成的。這種誤差的 和 都是 的，是 消除或校正的。答案：偏倚 可測(cè)誤差 恒定誤差 恒定 方向 大小 恒定 可以9. 產(chǎn)生系統(tǒng)誤差的原因有 、 、 、 和 等。答案：方法誤差 儀器誤差 試劑誤差 環(huán)境誤差 個(gè)人習(xí)慣性操作誤差10. 在《全球環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)水監(jiān)測(cè)操作指南》中規(guī)定，當(dāng)空白測(cè)定次數(shù)n 時(shí)，檢出限的計(jì)算公式為上L＝ 。答案：＜20 11. 按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB6379—86的規(guī)定，對(duì)于分析數(shù)據(jù)中多次測(cè)定的異常方差，用 檢驗(yàn)法進(jìn)行檢驗(yàn)，該檢驗(yàn)法可以 次檢出 個(gè)異常值或高度異常值。答案：Cochran 連續(xù)多 多12. 使用 檢驗(yàn)法對(duì)測(cè)定值或測(cè)定均值中的 個(gè)異常值或高度異常值只能進(jìn)行 次檢驗(yàn)。使用 檢驗(yàn)法可以 次檢出 個(gè)測(cè)定均值中的異常均值。答案：Grubbs 一 一 Dixon 重復(fù)多 多13. 檢驗(yàn)一組測(cè)定值中的 個(gè)異常值，或檢驗(yàn)多組測(cè)定值均值中的 個(gè)異常均值應(yīng)使用 檢驗(yàn)法，該檢驗(yàn)法 多次重復(fù)使用。答案：一 一 Grubbs 不得14. Dixon檢驗(yàn)法可用于檢驗(yàn) 中的異常值與高度異常值，該檢驗(yàn)法可以 次使用，檢驗(yàn)出 個(gè)異常值，該檢驗(yàn)法應(yīng)與 檢驗(yàn)法同時(shí)使用，對(duì)待檢驗(yàn)的異常值進(jìn)行 的檢驗(yàn)。答案：多組測(cè)量的均值 連續(xù)多 多 Grubbs 分別獨(dú)立15. 在L=的公式中taf為 ：Swb為——；f為 ；a為 。答案：顯著水平為a（單側(cè)）設(shè)定的顯著水平（單側(cè)）自由度為f的t臨界值 空白測(cè)定的批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差 自由度＝m（n1）　　　　顯著性水平16.　在以表示 公式中為 測(cè)定值的 ，為 ， Swb 為 。答案：真值的置信區(qū)間 樣本 平均值 置信上限 置信下限17. 評(píng)價(jià)分析方法的質(zhì)量指標(biāo)為 、 和 。答案：檢出限 精密度 準(zhǔn)確度18. 《中華人民共和國(guó)計(jì)量法實(shí)施細(xì)則》指出：任何單位和個(gè)人不準(zhǔn)在工作崗位上使用 或 以及 的計(jì)量器具。答案：無(wú)檢定合格印、證 超過(guò)檢定周期 經(jīng)檢定不合格19. 我國(guó)法定計(jì)量單位中的容積單位名稱為 和 。其所用符號(hào)分別為 和 。此二者間的換算關(guān)系為1 =10（ ） 。答案：升 立方米 L m3 L 103m320. 容積單位1立方分米的水與1升的水換算為法定計(jì)量單位時(shí)，其和為 。答案：2000ml21. 3微米與6106米的長(zhǎng)度之和，換算為法定單位時(shí)，應(yīng)為 。答案：9mm22. 對(duì)某量進(jìn)行獨(dú)立測(cè)定25次，計(jì)算得標(biāo)準(zhǔn)差為4，則其平均值標(biāo)準(zhǔn)差偏差應(yīng)為 。答案：0. 8二、判斷題（正確的判√，錯(cuò)誤的判，并給出正確答案）1. 數(shù)字“0”在數(shù)值中并不是有效數(shù)字。（ ）答案：（）。數(shù)字“0”在數(shù)值中是否為有效數(shù)字，由它在該數(shù)值中所處位置決定。當(dāng)它用于指示小數(shù)而與數(shù)值的準(zhǔn)確度無(wú)關(guān)時(shí)，不是有效數(shù)字；當(dāng)它用于表示數(shù)值的準(zhǔn)確程度時(shí)即為有效數(shù)字。2. 數(shù)值的修約規(guī)則規(guī)定，對(duì)于待修約的數(shù)值應(yīng)先確定修約位數(shù)的表達(dá)式，再按進(jìn)舍規(guī)則進(jìn)行修約。（ ）答案：（√）3. 對(duì)擬修約的數(shù)字在確定修約位數(shù)后，即可連續(xù)修約到所確定的位數(shù)。（ ）答案：（）。對(duì)擬修約的數(shù)字，在確定修約位數(shù)后，應(yīng)一次修約完成，不得多次逐位連續(xù)修約。4. 室內(nèi)精密度是分析結(jié)果的平行性與重復(fù)性度量的總和，室間精密度反映的是分析結(jié)果的再現(xiàn)性。（ ）答案：（√）5. 根據(jù)空白實(shí)驗(yàn)值可以估算方法檢出限。若估算值低于或不顯著高于給定的方法檢出限，則認(rèn)為這項(xiàng)實(shí)驗(yàn)已達(dá)到方法的要求。（ ）答案：（√）6. 絕對(duì)誤差是測(cè)量值與其平均值之差，相對(duì)偏差是測(cè)量值與真值之差對(duì)真值之比的比值。（ ）答案：（）。絕對(duì)誤差為測(cè)量值與真值之差。相對(duì)偏差為測(cè)量值與其平均值之差對(duì)平均值之比的比值。7. 在分析測(cè)試中，測(cè)定次數(shù)越多，準(zhǔn)確度越好。（ ）答案：（）。準(zhǔn)確度的優(yōu)劣決定于分析測(cè)試中系統(tǒng)誤差的大小。只有在消除了系統(tǒng)誤差的情況下，增加測(cè)定次數(shù)方可改善測(cè)定的精密度和準(zhǔn)確度。8. 在L＝公式中，當(dāng)給定a＝b＝，檢出限估計(jì)值的兩類風(fēng)險(xiǎn)相等。（ ）答案：（√）9. GB6379—86有關(guān)國(guó)標(biāo)文件中規(guī)定，Grubbs檢驗(yàn)法只能檢出一個(gè)異常值或高度異常值，不得重復(fù)連續(xù)使用。Dixon和Cochran檢驗(yàn)法可以連續(xù)多次使用，檢出多個(gè)異常值或高度異常值。（ ）答案：（√）10. 有關(guān)國(guó)標(biāo)文件中規(guī)定，對(duì)一組測(cè)定值中的一個(gè)異常值的檢驗(yàn)應(yīng)選用Dixon檢驗(yàn)法。（ ）答案：（）。檢出一組測(cè)定值中的一個(gè)異常值或高度異常值應(yīng)使用Gmbbs檢驗(yàn)法。Grubbs檢驗(yàn)法不得重復(fù)連續(xù)使用。11. 用統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)法檢出的異常值或高度異常值，與樣本中其余測(cè)定值不屬于同一總體，應(yīng)做剔除處理。（ ）答案：（）。對(duì)檢出的異常值應(yīng)盡可能尋找產(chǎn)生異常的技術(shù)上或物理上的原因，作為處理的依據(jù)，對(duì)高度異常值在有充分理由的情況下，也可不做剔除處理。12. 檢驗(yàn)總體均值是否大于（小于）或等于期望值（或真值）時(shí)，應(yīng)該進(jìn)行雙側(cè)檢驗(yàn)。（ ）答案：（）。檢驗(yàn)總體均值與真值（或已知值）是否相等時(shí)應(yīng)使用單側(cè)檢驗(yàn)。13. t檢驗(yàn)法是對(duì)總體標(biāo)準(zhǔn)差未知但相等的均值比較檢驗(yàn)。（ ）答案：（√）14. 測(cè)定某標(biāo)樣中鐵含量（保證值為1. 06％），10次測(cè)定的均值為1. 054％，標(biāo)準(zhǔn)差為0. 009。檢驗(yàn)測(cè)定均值與保證值之間是否存在顯著性差異時(shí)，應(yīng)選用單側(cè)t檢驗(yàn)。（ ）答案：（）。應(yīng)使用雙側(cè)t檢驗(yàn)法，因總體方差未知，需要檢驗(yàn)均值與保證值是否相等，而不是推斷均值是否明顯大于（小于）或等于保證值。15. 休哈特（Shewart）質(zhì)量控制圖是以數(shù)理統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)的3s原理為理論基礎(chǔ)的圖上作業(yè)法。（ ）答案：（√）16. 質(zhì)控圖由圖和R－圖組成，它反映了批內(nèi)和批間精度的波動(dòng)以及測(cè)定均值在一定精度范圍內(nèi)的波動(dòng)情況。（ ）答案：（√）三、選擇題（選擇正確的答案）1.　下列各數(shù)為幾位有效數(shù)字 （1）　　；（2）　　 ；（3） 0. 34　　（4）54000 ；（5）7. 2106 ； （6） ；（