配合物合成與dna的作用化學畢業(yè)論文(編輯修改稿)
2025-07-18 12:54 本頁面
【文章內容簡介】 O12(1)O4W–Nd2–O12(1)Symm. Code. i: 2x,1y,1z。 ii:1x,1y,1z。 iii:1x,y,2z。 iv:2x,y,2z 配合物1的氫鍵鍵長(197。)和鍵角( 176。 )Table The hydrogen bond lengths(197。) and bond angles( 176。 ) of plex 1DHAd(DH)/197。d(HA)/197。d(DA)/197?！螪HA/176。O1W–H1WA–O4(8)(3)(4)149.(1)O1W–H1WB–N7(3)(3)(3)168.(1)O2W–H2WA–N2i(4)(9)(3)173.(1)O2W–H2WB–N8ii(2)(2)(5)169.(2)O3W–H3WA–O4Wiii(2)(1)(7)153.(8)O3W–H3WA–O8(7)(8)(3)129.(2)O3W–H3WB–N4iv(7)(2)(3)166.(4)O4W–H4WA–N3v(2)(4)(7)163.(3)O4W–H4WA–N4v(7)(1)(3)138.(3)O4W–H4WB–N6vi(7)(5)(3)168.(6)Symm. Code. i: 1x, 2y, 1z。 ii: 2x,1y,1z。 iii: 2x, y, 2z。 iv: x, y, 1+z。v: 2x, y, 1z。 vi:x, 1y, z。3 結果與討論 紅外光譜由配合物的紅外光譜圖可知，從3490 cm1到3167 cm1范圍內出現(xiàn)了寬的吸收帶，歸因于分子中水的O–H伸縮振動，在640 cm1附近出現(xiàn)吸收峰，說明配合物中有水分子參與了配位[f]這與晶體結構的測定結果一致；自由配體的羧基特征吸收峰出現(xiàn)在1708 cm1處，在形成配合物后，此峰消失，隨至出現(xiàn)了羧基的不對稱伸縮振動和對稱伸縮振動，–COO的不對稱伸縮振動峰υas(COO)出現(xiàn)在1592cm1附近，對稱伸縮振動υs(COO)則出現(xiàn)在1445~1393 cm1處，其Δν值都小于NaL中的游離COO對稱與反對稱振動的頻率差（Δν = 230 cm–1）這表明噻二唑甲酸中的羧基以雙齒螯合和雙齒橋聯(lián)的配位方式與金屬結合，這也與晶體結構的分析結果一致。 配合物(1)的晶體結構配合物的最小不對稱單元包含兩個晶體學獨立的Nd(III)原子，四個4甲基1, 2, 3噻二唑5甲酸根離子，兩個硝酸根離子和四個配位水分子。，Nd1分別與來自四個噻二唑配體的4個羧基氧原子、2個三齒螯合橋聯(lián)的醋酸根離子中的3個氧原子和2個水分子中的2個氧原子配位，形成單帽四方反棱柱的配位幾何構型[g]。其中，一個面是由噻二唑甲酸上的1個氧原子，醋酸根上的2個氧原子和1個水分子[O2A, O9, O10, O1W]構成；另一個面由三個來自3個噻二唑甲酸上的3個羧基氧原子和1個醋酸根上的1個羧基氧原子[O3, O4B, O1, O9A](對稱操作碼A: 1x, 1y, 1z。 B: 2x, 1y, 1z)構成，配位水分子(O2W)為該面的帽原子，(2)176。Nd2與Nd1的配位環(huán)境相似，其中，一個面也是由噻二唑甲酸上的1個氧原子，醋酸根上的2個氧原子和1個水分子(O5，O11，O12，O3W)構成，另一個面也是由3個噻二唑甲酸上的3個羧基氧原子和1個醋酸根上的1個羧基氧原子[O7, O6C, O8D, O12C](對稱操作碼C:1x, y, 2z。 D:2x, y, 2z)構成，配位水分子(O4W)為該面的帽原子，(2)176。Nd–(3) ~ (2) 197。，最長的Nd–O鍵[(3) 197。，Nd2–(2) 197。]是Nd(III)與橋聯(lián)醋酸根離子形成的。 配合物1的分子結構圖Figure The molecule structure of the plex 1 ，在配合物中，相鄰單元中的2個Nd(III)離子先通過醋酸根的羧基以螯合橋聯(lián)三齒的方式和噻二唑配體的羧基以橋聯(lián)雙齒的方式連接起來，再通過噻二唑配體的羧基以橋聯(lián)雙齒的方式將另2個Nd(III)連接起來，兩種橋聯(lián)模式交替進行，形成兩條一維無限長鏈結構。其中，每一個Nd(III)與其配位的分子都可以看作鏈上的一環(huán)，Nd(7) 197。相鄰2個Nd1單元中的6個噻二唑配體有2種取向，其中2個配體之間相互平行，176。，176。，接近于垂直。而相鄰2個Nd2單元中的6個噻二唑配體也有2種取向，其中2個配體之間相互平行，176。，176。 配合物1的兩條一維鏈Figure Two 1D chain of the plex 1由于配合物存在著較多平行或共平面的噻唑環(huán)，使相鄰單元的噻唑環(huán)之間存在著豐富的ππ堆積作用。同時，配位水分子與配體上的氮原子，羧基氧原子之間存在著豐富的O–HN，O–H…O氫鍵()，這些氫鍵將兩條一維鏈擴展成為類似拉長的“8”字形狀的三維格子狀結構()，ππ堆積作
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