【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 的抗菌活性?xún)?yōu)于配體 ，同時(shí)發(fā)現(xiàn)這些配合物的抗菌活性隨配體中氨基酸殘基非配位基團(tuán) R 基 :[ H ， CH3， CH(CH3)2， CH2CH(CH3)2]的增大而減小 ， 并且其活性還與配合物的穩(wěn)定性有一定的關(guān)系 ，這些工作為探索高效低毒的殺菌藥物提供了有用信息 。 柳英翠 [4~5]等人為尋求水溶性更好及活性更佳的的抗癌抑菌藥物 ， 在水楊醛苯環(huán)上引入硝基或氯原子 ， 合成了新的 Schiff堿配合物 ， 大大增加了藥物的水溶性 ， 使它更好的發(fā)揮藥效 。 載氧活性 可逆載氧體對(duì)生命 過(guò)程 ， 尤其是對(duì)呼吸過(guò)程具有極重要的意義 。 天然的可逆載氧體分子量太大 ， 結(jié)構(gòu)太復(fù)雜 ， 對(duì)環(huán)境要求太高 ， 往往給深入研究帶來(lái)很大困難 。 因此 ， 人們往往選擇模型化合物來(lái)進(jìn)行研究 。 作為典型模型化合物 ， 鈷 (Ⅱ )的 Schiff 堿配合物越來(lái)越受到人們的重視 。 根據(jù)研究 ， 鈷 (Π)Schiff堿的四配體配合物 ， 對(duì) O N2都有很好的吸附作用 ， 但當(dāng)其第五配合物存在時(shí) ， 對(duì) O N2的吸附作用有不同程度的削弱 ， 對(duì) O2的吸附影響還較小 ， 但對(duì) N2 的吸附作用只剩下簡(jiǎn)單的物理吸附 ， 所以又可把五配體的 Schiff 堿 鈷配合物用作 O N2的分離上 。 李 建章 [6]等人對(duì)冠醚的單雙 Schiff 堿 鈷配合物進(jìn)行氧加合性能研究 ， 發(fā)現(xiàn)冠醚化后的 Schiff 堿 鈷配合物 ， 有利于雙氧加合物的形成與穩(wěn)定 ， 同時(shí)冠醚所具有的特定的空間構(gòu)型還會(huì)增大分子體積 ， 有阻礙分子二聚而失活的可能性 。 催化活性 Schiff 堿及其配合物有很好的催化性能 ， 可用在不對(duì)稱(chēng)合成以及高分子合成中做催化劑 。 不對(duì)稱(chēng)合成是近年來(lái)有機(jī)化學(xué)學(xué)科中一個(gè)極為重要且富有活力的研究領(lǐng)域 ， 在結(jié)構(gòu)和立體化學(xué)復(fù)雜的天然產(chǎn)物合成中得到越來(lái)越廣泛的應(yīng)用 。 以前獲得手性產(chǎn)物的方法主要是拆分法 ， 而這意味著要損失一 半的產(chǎn)品 ， 造成原料和勞動(dòng)力的巨大浪費(fèi) 。 目前 ， 這一問(wèn)題可采用不對(duì)稱(chēng)合成的方法得以解決 ， 即選擇一種手性誘導(dǎo)催化劑 ， 使無(wú)手性或潛手性的作哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 7 用物轉(zhuǎn)變成光活性產(chǎn)物 。 在不對(duì)稱(chēng)合成中 ， 手性催化劑的選擇是反應(yīng)成敗的關(guān)鍵 ， 金屬配合物在這方面得到廣泛的應(yīng)用 。 一個(gè)良好的催化劑中心應(yīng)與配體適當(dāng)匹配 ， 即配體不應(yīng)過(guò)于降低配合物的催化性能 ， 同時(shí)配體的結(jié)構(gòu)修飾需要調(diào)整中心金屬離子電子密度及周?chē)Ⅲw環(huán)境 。 近年來(lái) ， 國(guó)內(nèi)外也越來(lái)越重視對(duì)手性催化劑的研究 ， 設(shè)計(jì)出了許多不同結(jié)構(gòu)的催化劑 。 手性 Schiff 堿配合物是其中一類(lèi)簡(jiǎn)單易制備的催化劑 ， 其獨(dú)特的結(jié) 構(gòu)特點(diǎn)決定了它有很好的催化性能 ， 在近幾年的不對(duì)稱(chēng)合成中成為研究的熱點(diǎn)問(wèn)題 。 尤其是在環(huán)丙烷化 ，烯烴環(huán)氧化反應(yīng)中已表現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景 。 Schiff 堿配合物在環(huán)丙烷化反應(yīng)中有很好的催化活性和光學(xué)活性 ， 但能夠催化生成在農(nóng)業(yè)上具有殺蟲(chóng)活性結(jié)構(gòu)體的有效催化劑還不多 ， 而且價(jià)格偏貴 ， 因此尋找高效價(jià)廉的手性催化劑成為科學(xué)家研究的重點(diǎn)所在 。 仇敏 [7]、 王敏 [8]等人合成一系列的 Schiff 堿配合物 ，并對(duì)其構(gòu)造對(duì)催化性能的影響做了研究 。 環(huán)氧化合物是一種有用的有機(jī)中間體 ， 但其制備過(guò)程中往往有大量副產(chǎn)物產(chǎn)生 ， 收 率低 。 把 Schiff 堿配合物應(yīng)用在烯烴環(huán)氧化反應(yīng)中做催化劑 ， 表現(xiàn)出較好的選擇性 ， 大大提高了產(chǎn)率 。 杜向東 [9~10]等人合成并研究了非對(duì)稱(chēng)性和對(duì)稱(chēng)性 Mn(Ⅱ )席夫堿配合物催化非官能團(tuán)性烯烴的環(huán)氧化反應(yīng) 。 王積濤 [11]等人也在這方面做了大量的工作 ， 他們還認(rèn)為好的不對(duì)稱(chēng)氧化反應(yīng)催化劑要求中心金屬離子具有適當(dāng)?shù)难趸€原電位 。 手性含氮配體的配合物近些年來(lái)在不對(duì)稱(chēng)均相反應(yīng)研究中有了很大進(jìn)展 ， 如在不對(duì)稱(chēng)氫硅烷化 [12~13]和不對(duì)稱(chēng)氫轉(zhuǎn)移 [14~15]中都取得了很好的催化效果 ， 而且手性 Schiff 堿配體的過(guò)渡金 屬配合物比手性膦配體的配合物催化效果還要好 。 Schiff 堿配合物還可以在醇氧化為醛實(shí)驗(yàn)中做催化劑 ， 袁淑軍等人 [16]合成的雙親媒性席夫堿型配合物 ， 克服了 Schiff 堿配合物必須在某些非質(zhì)子極性溶劑和強(qiáng)堿的作用下才能催化醇類(lèi)物質(zhì)的空氣氧化反應(yīng)的弱點(diǎn) 。 此外 Schiff 堿配合物還可以用做高分子聚合催化劑 ， 魏丹毅 [17]把所合成的希夫堿配合物首次用于 MMA 聚合反應(yīng)中做催化劑 ， 發(fā)現(xiàn)有較好的立體規(guī)整性 。 化學(xué)分析中的應(yīng)用 Schiff 堿的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)決定了它可以應(yīng)用在分析化學(xué)中 。 因?yàn)?它含有共軛雙鍵 ， 有一定的熒光性 ， 所以可以通過(guò)測(cè)熒光進(jìn)行微量分析 ， 具有很好的效果 。 例如 :甲醛是一種越來(lái)越嚴(yán)重的污染物 ， 現(xiàn)在需要一種敏感準(zhǔn)確 、 簡(jiǎn)單可靠的技術(shù)來(lái)檢測(cè)它 ， [18]利用芳香胺與之生成 Schiff 堿 ， 然后通過(guò)測(cè)其熒光性來(lái)確定它的存在 ， 在環(huán)境科學(xué)中有重要意義 。 又因?yàn)?Schiff 堿可與金屬離子絡(luò)合 ， 所以也可應(yīng)用在分析化學(xué)中作為金屬離子的分離 、哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 8 鑒定 ， 甚至可通過(guò)色譜分析 、 熒光分析 、 光度分析 ， 對(duì)其進(jìn)行定量分析 。 孔淑青 [19]合成新的 Schiff 堿 ， 用 CAA 測(cè)定部分食品中的銅含量 ， 與一般的方法 相比較 ， 有較好的準(zhǔn)確性 ， 且簡(jiǎn)單可行 。 Khuhawar 通過(guò)氣相色譜和普通的相轉(zhuǎn)移色譜儀分離出合金中的銅和鎳 ，用液相高選擇性氣相色譜儀分離出混合物在銅 、 鐵 、 鎳中的鈾 ， 用反相高選擇性氣相色譜分離出藥物中的鈷和鐵 。 李錦州 [20]等人合成新型席夫堿萃取劑 ， 并應(yīng)用在反相紙色譜中分離稀土離子 。 Schiff 堿制作成的 PVC 薄膜可用在離子選擇性電極上 ， 現(xiàn)在已經(jīng)制成 Schiff 堿型的銅 、 鎘 、 釩等離子的選擇性電極 ， 有很高的選擇性 [21]。 功能材料中的應(yīng)用 共軛聚合物在非線性光學(xué) 、 光電化學(xué) 、 發(fā)光二極管及二次電池等方 面有廣泛的應(yīng)用前途 。 因 Schiff 堿含 C =N 雙鍵 ， 所以容易生成聚合物 ， 任紅霞 [22]合成的 π共軛 Schiff 堿聚合物是很好的藍(lán)光區(qū)發(fā)光材料 。 Schiff 堿作為功能性填料 ， 可降低涂料的輻射發(fā)射率 。 這一性質(zhì)可應(yīng)用在軍事紅外隱身技術(shù)中 [23]。 某些 Schiff 堿具有液晶性 ， 而且其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以及對(duì)外場(chǎng)刺激的強(qiáng)烈的反應(yīng)性使它可以作為很好的功能材料 ， 如可做液晶顯示材料 、 具有液晶性能的液晶器件和導(dǎo)電材料等 。 在有機(jī)液晶分子化合物中 ， 引入金屬往往能使其液晶性能發(fā)生許多變化并產(chǎn)生某些突破性 ， 如液晶態(tài)溫度升高 、 范圍變寬 ， 液晶織構(gòu)發(fā)生變化 ， 對(duì)光 、 電磁等響應(yīng)性明顯增強(qiáng)等 。 因此配合物液晶的研究與應(yīng)用開(kāi)發(fā)日益受到人們重視 ， 可用于彩色顯示 、 磁性器件 、電導(dǎo)和非線性光學(xué)材料等領(lǐng)域 [24]。 近幾年來(lái) ， Schiff 堿及其配合物除了在藥物 、 催化 、 分析 、 材料等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用外 ， 在其它方面也有廣闊的應(yīng)用前景 。 比如可以用做水處理劑 ， 緩蝕劑等 。 盡管化學(xué)家對(duì)它各方面的研究已經(jīng)進(jìn)行了大量的工作 ， 但它依然是一個(gè)十分年輕而又充滿活力的領(lǐng)域 。隨著科學(xué)的進(jìn)步與社會(huì)的發(fā)展 ， Schiff 堿及其配合物將會(huì)在工業(yè) 、 農(nóng)業(yè)及人們的日常生活中得到更好的應(yīng)用 。 論文選題目 的和意義 席夫堿及配合物所具有的優(yōu)良性能使得其在金屬螯合 、 生物 、 醫(yī)藥 、 電致發(fā)光及農(nóng)業(yè)等多個(gè)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景 。 為進(jìn)一步拓寬席夫堿及其配合物的研究領(lǐng)域 ， 開(kāi)發(fā)新型哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 9 多功能試劑 ， 本論文設(shè)計(jì)并合成 4酰 基 吡唑啉酮并以其為目標(biāo)分子合成未見(jiàn)報(bào)道的吡唑啉酮類(lèi)席夫堿及鈷配合物 ， 利用多種測(cè)試手段確定了其組成和結(jié)構(gòu) ， 為進(jìn)一步拓展吡唑啉酮的種類(lèi)和應(yīng)用領(lǐng)域提供理論基礎(chǔ)和實(shí)驗(yàn)依據(jù) 。 哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 10 第二章 席夫堿及其鈷配合物的合成 試劑和實(shí)驗(yàn)儀器 試劑 試劑名稱(chēng) 分子式 純度 生產(chǎn)廠家 鹽酸 (37%) HCl AR 天津市東麗區(qū)天大化學(xué)試劑廠 無(wú)水乙醇 C2H5OH AR 哈爾濱市化工試劑廠 庚酸 C5H11CO